Метилметакрилат в растворах каучука

В трехгорлую колбу-реактор наливают 25 мл 4 %-ного раствора каучука в толуоле, 15 мл метилметакрилата и насыпают 15 мг пероксида бензоила. Пускают ток инертного газа, включают мешалку и перемешивают смесь в течение 20 мин. Затем реакционный раствор нагревают на водяной бане при 98—100°С в течение 1,5 ч, не прекращая перемешивания и подачи инертного газа. [c.75]

Методика работы. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода инертного газа, помещают 50 мл 4%-иого раствора каучука в толуоле, 15 мл метилметакрилата и 0,015 г перекиси бензоила. Через реакционную [c.99]

Студни имеют большое практическое значение. Так, например, студни желатина широко используютСЯ в пищевой и фотографической промышленности. Студни белковых веществ играют очень большую роль в жизни живых организмов. Они могут образовываться При добавлении электролитов к растворам различных полимеров (ацетат целлюлозы, сополимеры метилметакрилата и мета к рил о-вой кислотьг и др.). Добавление наполнителей в растворы каучуков также приводит к образованию студней. [c.428]

Такой процесс реализуется при вальцевании каучука с виниловыми мономерами, например при пластикации натурального каучука с метилметакрилатом на лабораторных вальцах при 16°С. Аналогичный эффект наблюдается, если раствор каучука в мономере подвергать действию ультразвуковых колебаний или ионизирующих излучений. [c.78]

Реактивы 4 %-ный раствор натурального каучука в толуоле, метилметакрилат чистый, пероксид бензоила, этанол, ацетон, бензол, бензин, инертный газ. [c.75]

В типовом оборудовании периодического действия изготовляют линейные полимеры методом поликонденсации проводят поликонденсацию полифункциональных веществ до термореактивной стадии получают некоторые синтетические каучуки проводят начальную стадию полимеризации стирола, метилметакрилата, получая так называемые форполимеры—растворы полимера в мономере. Синтез проводится блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами. [c.407]

В лаборатории английской компании Бритиш Раббер осуществлена прививка метилметакрилата (ММА) и акрилонитрила (АН) к натуральному каучуку. В результате получен совершенно новый вид каучука, который можно назвать полусинтетическим каучуком . Этот продукт обладает исключительной термостойкостью. Исследовательские работы проводились в следующем направлении. Осуществляли полимеризацию различных мономеров в присутствии дигидромирцена (I) (димер изопрена) и в растворе бензола при температуре 60° определяли [22] константу переноса цепи (С) [c.134]

Сополимеризация в растворе. Метилметакрилат полимеризовали в бензольном растворе, содержащем каучук и перекись бензоила [3]. Привитой сополимер был выделен из реакционной смеси (смесь углеводорода, привитого сополимера и полиметилметакрилата) методом селективной экстракции и осаждением, как это описано на стр. 9. [c.51]

В водную смесь, состоящую из обычного обработанного аммиаком латекса натурального каучука с содержанием каучука 60% и олеата аммония, при перемешивании вливают требуемое количество раствора метилметакрилата, содержащего перекисный инициатор. Добавляют также небольшое количество активатора (амина). Полимеризация, сопровождающаяся повышением температуры, в основном заканчивается через несколько часов. Продукт, представляющий собой смесь привитого сополимера и гомополимеров, можно выделить коагуляцией при помощи кислоты. [c.53]

Подобный случай имел место при исследовании каучуков с привитым метилметакрилатом, полученных высаживанием из бензольного раствора [43]. Если высаживание проводили метиловым спиртом, то сильнее проявлялись свойства метилметакрилата, а при высаживании петролейным эфиром обнаруживались свойства каучука. [c.43]

Рецепт полимеризации и приготовление растворов. Для производства товарных латексов характерен больший набор компонентов в рецепте эмульсионной полимеризации, что связано с весьма разнообразными требованиями к свойствам латексов со стороны потребителей. Основными мономерами. в производстве латексов являются бутадиен, хлоропрен и стирол (а-метилстирол, широко используемый в производстве товарных каучуков, при получении латексов практически не применяется). Для производства латексов применяют также акрилонитрил, пиперилен (с целью его утилизации), винилиденхлорид, 2-винилпиридин и 2-метил-5-ви-нилпиридин, акриловые кислоты и их эфиры (главным образом, метилметакрилат) и другие мономеры. [c.398]

Значительно расширились исследования, посвященные полимеризации метилметакрилата в растворах каучуков и получению привитых полимеров на их основе. Так, Меррет, Аллен и другие [831, 1396—13991 продолжали исследования полимеризации метилметакрилата в растворах натурального каучука, полиизопрена и т. п. [c.495]

Интересен пример, приведенный Мерретом [14, 15], особенно потому, что продукты, упоминаемые им, нащли применение в промышленности [16]. Бензольный раствор каучука с привитым метилметакрилатом при добавлении метанола или нетролейного эфира образует коллоидный раствор. Мер-рет предполагает, что в первом случае привитые цепи полиметилметакрилата остаются растянутыми, в то время как основная цепь каучука сжимается , а во втором случае наоборот. При выпаривании растворителя из этих двух растворов получают материалы, напоминающие соответственно полиметилметакрилат и каучук. [c.115]

При применении инициаторов, содержащих атомы радиоактивного углерода, для получения в растворе привитых сополимеров метилметакрилата и каучука было показано [1, 2], что перекись бензоила (динитрил азодиизомасляной кислоты оказался неэффективным) инициирует привитую сополимеризацию в результате взаимодействия фенильных и бензоилоксидных радикалов с углеводородными цепями каучука по двойной связи и путем отрыва атома водорода от а-метиленовой группы. Предполагается, что образовавщиеся таким образом макрорадикалы могут инициировать полимеризацию мономеров винилового типа по схеме [c.50]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Количественно изучен процесс полимеризации метилметакрилата и стирола в бензольном растворе, содержащем натуральный каучук и в качестве инициатора перекись бензоила или азо-бмс-изобутиронитрил [108]. При полимеризации метилметакрилата в присутствии НК под действием перекисного инициатора получен продукт, состоящий из смеси немодифи- [c.275]

При прививке стирола к каучуку в беизольном растворе, содержавшем в качестве инициатора перекись бензоила, были получены результаты, аналогичные приведенным выше для случая прививки метилметакрилата. При использовании в качестве инициатора азо-бггс-изобутиронитрила при прививке к каучуку как стирола, так и метилметакрилата в бензольном растворе степень прививки оказалась очень низкой или даже прививка совсем не имела места. [c.276]

При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

Мерретт [1087], Блумфилд, Свифт [1088] исследовали предел полимеризации метилметакрилата в растворах бензола в присутствии натурального каучука при 60 и 80° и в натуральном латексе природного каучука. Наряду с полиметилметакрилатом образуется также графтсополимер метилметакрилата и натурального каучука (в случае применения азобисизобутиронитрила графтполимеризация метилметакрилата с натуральным каучуком протекает с ничтожной скоростью). [c.389]

Кобринер, Бандре [1400, 1401] и Бернард [1402] нашли, что прививка метилметакрилата к натуральному каучуку происходит в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с радикалом натурального каучука. При озонировании полученного привитого сополимера в растворе хлороформа происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения в результате этого удалось установить, что молекулярный вес боковых цепей полиметилметакрилата, привитых на натуральном каучуке, составляет 350 ООО. [c.495]

Варшавский и сотр. [1577] показали, что при взаимодействии полиметилметакрилата с газообразным дейтерием в поле ядерного реактора не наблюдается водородного обмена. При озонировании в растворе СНСЬ привитого сополимера натурального каучука с метилметакрилатом происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения [1400, 1401]. [c.506]

Разработан метод получения высококонцентрированных поливинилхлоридных пластизолей, в которых дисперсионной средой являются растворы полихлоропрена, нитрнльного каучука, полистирола, метилметакрилата в различных пластификаторах 982. [c.505]

Было установлено, что добавление электролитов приводит к образованию поперечных связей нехимической природы. Так, например, против ожидания, при добавлении окислов двухвалентных металлов к растворам карбоксилатных каучуков не образуется солеобразных химических связей . При добавлении окислов Са, Ва и 5г к растворам сополи.меров метилметакрилата и метакриловой кислоты (MMA-fMAK) образуются студни, которые при нагревании переходят в вязкотекучий раствор. Совершенно аналогичный характер имеет студнеобразование в этих растворах в присутствии окислов и гидратов окислов одновалентных металлов (ЫаОН, КОН, Ь10Н), которые не могут образовывать солеобразных межмолекулярных связей . На рис. 182 представлены термомеханические кривые растворов и студней сополимера ММА и МАК, содержащих 7,5 г сополимера на 100 мл растворителя и разные количества ЫаОН. Из рисунка следует, что все растворы и студни при нагревании переходят в вязкотекучее состояние, причем с увеличением процентного содержания ЫаОН температура текучести смещается в сторону более. высоких температур (при наличии химических связей текучесть не проявляется). По-видимому, ЫаОН реагирует с карбоксильными группами сополимера, образуя соль, и, очевидно, [c.437]

Непосредственное фотоинициирование можно использовать лишь для сравнительно небольшого круга полимерных систем, но сферу применения этого метода можно значительно расширить, вводя в систему фотосенсибилизаторы. Остер с сотрудниками впервые воспользовались таким процессом для прививки акриламида на натуральный каучук [168]. Невулка-низованный натуральный каучук, содержащий бензофенон и находящийся в контакте с водным раствором акриламида, облучали УФ-светом и получали привитой сополимер. Продолжая работу, авторы исследовали сшивание полиэтилена низкой и высокой плотности и прививку к нему под влиянием УФ-облучения [169]. Эффективными фотосенсибилизаторами при этом оказались хлорбензофенон, диоксибензоин и 4,4 -ди-метилбензофенон. Вскоре после публикации Остера Купер и Филдеи [170, 171] описали привитую сополимеризацию метилметакрилата и стирола на натуральном каучуке в эмульсионных системах. Несмотря на то, что латекс натурального каучука непрозрачен для УФ-лучей (около 50% УФ-лучей отражается от поверхности, а 90% проникает на глубину менее 0,1 мм), был получен хороший выход привитого сополимера при использовании в качестве сенсибилизатора 1-хлоран-трахинона. [c.29]

Почти в каждой работе, посвященной фракционированию, отмечается образование мицеллярных растворов. Меррет [60, 61] подробно описывает поведение мицеллярных растворов продукта прививки метилметакрилата на натуральный каучук. [c.131]

Приведенные выше простые эксперименты указывают на то, что непрерывной фазой в сополимерах является поливиниловый спирт. Меррет [13, 14] обнаружил, что каучук- р-поли-метилметакрилат может существовать в двух формах, с преобладающими свойствами каучука или полиметилметакрилата, в зависимости от того, в каком растворе происходит образование сополимера. Однако это свидетельство существования непрерывной и дискретной осажденной фазы должно быть подтверждено более строгими методами. К сожалению, в литературе таких данных для твердых полимеров не имеется некоторые сведения были получены Садропом и его сотрудниками (стр. 130) лишь для концентрированных растворов. Чтобы обнаружить фазовое разделение и другие характерные свойства изучаемой системы, совсем не обязательно химическое различие между компонентами. Хорошим примером служит система поли[( зо)-стирол-пр-(а)стирол], исследованная Каргиным и его сотрудниками [15,16]. Эта система обладает всеми характеристиками гетерогенного привитого сополимера, если исходная кристалличность в растворе не нарушена. При рас- [c.136]

Механизм прививки виниловых мономеров на каучуки , по-видимому, сложнее, чем в случае полимеризации в присутствии насыщенных полимеров, так как в первом случае число актов разветвления превосходит на два порядка величину, допускаемую теорией передачи цепи. По мнению Медведева с сотр. , сополимеризация по двойным связям маловероятна и энергетически более выгодно наращивание цепи у метиленовых групп. Изучая синтез привитых сополимеров на основе натурального каучука и виниловых мономеров в латексе и растворе, Меррет с сотр. также пришли к выводу, что активация каучука происходит за счет отрыва от макромолекулы лабильного атома водорода метиленовой группы, находящейся в а-положении по отношению к двойной связи. Позднее было показано , что в результате прививки метилакрилата на неопрен количество двойных связей в исходном и вошедшем в состав привитого сополимера каучуке практически одинаково. Использование в качестве инициатора перекиси бензоила, меченной С, позволило выяснить механизм образования привитых сополимеров гуттаперчи и метилметакрилата . Оказалось, что 35—-45% привитого сополимера получено за счет отрыва радикалом инициатора атомов водорода от гуттаперчи, а 55—65% путем присоединения этих радикалов к двойным связям эластомера. [c.383]

Основные закономерности процессов привитой сополимеризации описаны в ч. I. Среди реакций модификация эластомеров этим путем следует указать нашедший практическое применение процесс получения привитых сополимеров натурального каучука и производных метакриловой кислоты. Сополимеризация может протекать в растворе и в массе каучука, набухшего в мономере. Наиболее удобной является сополимеризация в латексе. Наряду с привитым полимером в небольшо.м количестве получается гомополимер метилметакрилата. Молекулярная масса привитых цепей сравнима с молекулярной массой обычного гомополимера метилметакрилата и равна (1—5)-10 . Сополимер выделяют обычными приемами коагуляции латекса. [c.182]

Метод, используемый при синтезе привитых сополимеров, поскольку он обусловливает обравование свернутых или вытянутых цепей, будет оказывать заметное и в ряде случаев решающее влияние на механические свойства получаемого модифицированного каучука. Синтез описываемых ниже латексов, модифицированных метилметакрилатом и стиролом, иллюстрирует это положение. Перед началом реакции частицы каучука подвергают набуханию соответственно в метилметакрилате или стироле. Метилметакрилат, являясь плохим растворителем для каучука, стремится свернуть каучуковые Цепи. По мере протекания полимеризации образуется полиметилметакрилат, который растворим в мономере, поэтому его цепи стремятся развернуться. После завершения сополимеризации путем коагуляции и высушивания выделяют модифицированный каучук. Из данных, [c.58]

В принципе привитые сополимеры получаются в результате роста молекулярной цепи третьего винилового мономера от двойных связей основной цепи однако с точки зрения механизма, описанного при рассмотрении синтеза привитых каучуков, течение реакции неясно. Тем не менее к основной цепи из сополимера метилметакрилата с этилидендиметакрилатом были привиты полиэтилакрилат и полистирол. Привитую сополимеризацию инициировали перекисью в разбавленном растворе так, что сшивание смежных цепей и реакция передачи цепи к основному полимеру были сведены к минимуму. [c.72]

Пероксидатные каучуки, используемые для прививки, получались жидкофазной сополимеризацией смесей 96,4 вес.% бутадиена-1,3 и 3,6 вес.% трег-бутилперакрилата (марка ПК I), а также 71,4% бутадиена, 25% стирола и 3,6% трег-бутилперакрилата (марка ПК П). Сополимеризация проводилась при 55°С с конверсией 25—30%. Из продуктов реакции каучуки выделялись осаждением метиловым спиртом с последующей сушкой в вакууме. Содержание перекисных групп определялось иодометрически. Привитая полимеризация стирола и метилметакрилата осуществлялась с ПК следующим образом вначале пероксидатный каучук растворяли в мономере, а затем в специальных стеклянных кассетах растворы ступенчато нагревали в пределах 40—120° С. Из полученных пластин механической обработкой изготовляли образцы для испытаний. Некоторые физико-механические свойства привитых полимеров, полученных йз ПК I (из бутадиена и трет-бутилперакрилата) и метилметакрилата, приведены в табл. 1. [c.478]

При эмульсионной полимеризации [56, 57а, 576] местом протекания реакции часто являются мицеллы добавленного эмульгатора. Так происходит, например, в начальной стадии полимеризации при образовании стиролбутадиенового каучука. В других случаях реакция происходит или в водном растворе [56, 58, 59,60, 61а], как, например, при полимеризации акрилнитрила, которая катализируется перекисью и ионами Ре, или же в фазе мономера, как в случае катализируемой перекисью бензоила полимеризации метилметакрилата в отсутствие растворяюыщх мицелл. В первом случае поверхности раздела мицелл играют особую роль, которая заключается в том, что огромная поверхность масла, растворенного внутри очень маленьких мицелл, позволяет растворимому в масле передатчику цепей или регулятору (лаурилмеркаптану) подойти и прореагировать с растворимым в воде окислителем (персульфатом). 1Кроме того, свободные радикалы получаются в непосредственной близости от молекул мономера, образующих масляную фазу, в которой инициируется цепь. [c.291]

Для первичной пропитки стеклоткани используют растворы или эмульсии термореактивных смол (карбамидных, мочевино-или меламино-формальдегидных и др.), термопластичных смол типа производных поливинила (поливинилацетатных, поливинилхлоридных и др.), полиакрилатов и полиалкилакрилатов (поли-метилметакрилат, полибутилакрилат и др.), простых и сложных эфиров целлюлозы (типа этилцеллюлозы, ацетата целлюлозы), нитроцеллюлозы, эластомеров (типа сополимеров бутадиенакри-лонитрила, бутадиенстирола, каучука и т. д.), а также натуральных (шеллак и др.) и протеиновых смол (типа желатины, казеина и др.). Могут быть использованы также кремнийорганические смолы. В такой пропиточный раствор вводят красители, чаще всего пигменты. Чтобы на ткань или нить был нанесен тонкий слой пропиточного материала, применяют растворы малой вязкости. Количество нанесенного состава в зависимости от требований к материалу составляет 0,5—2 вес. %. Большее количество состава может вызвать повышенную жесткость и склеивание нитей между собой. Пигменты применяют в виде водных паст дисперсностью 1—2 лгк. [c.230]

Если взять сосуд со стиролом или метилметакрилатом, оставить его на столе и наблюдать за протекающими в нем изменениями, то можно увидеть одну из самых интересных реакций органической химии. Постепенно происходит уменьшение объема прозрачной жидкости и увеличение ее вязкости, и наконец она превращается в стеклообразную твердую массу. Обычно это превращение начинается на дне сосуда, но в конечном счете (это вопрос дней или недель) весь образец превращается в твердое прозрачное стекло, которое можно извлечь, только разбив сосуд. Такой процесс называется винильной полимеризацией или полимеризацией путем присоединения. В течение этого процесса молекулы олефина превращаются в меньшее число практически насыщенных молекул очень высокого молекулярного веса. Эта реакция имеет огромное техническое значение. На ней основано промышленное получение синтетического каучука, и она имеет большое значение при производстве многих пластмасс и синтетических волокон. Реакция происходит обычно (но не всегда) с участием свободных радикалов и является наилучшим введением к изучению детального механизма и кинетики ценных радикальных процессов в растворах как вследствие отсутствия побочных реакций, так и в связи с отношением между структурой полимера и последовательностью реакций, приводящих к его образованию. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология