Бромирование полистирола

Различными методами получены привитые сополимеры метилметакрилата и стирола (прививкой на полистироле). По одному из этих методов требуется предварительное бромирование полистирола . [c.546]

Далее бромированный полистирол растворяют в метилметакрилате и облучают ультрафиолетовым светом, под действием которого отщепляются атомы брома и к образовавшимся полимерным радикалам присоединяются молекулы мономера с возникновением боковых ответвлений нолиметилметакрилата [c.547]

Например, бромирование полистирола осуществляли фотохимическим методом в четыреххлористом углероде при комнатной температуре до введения 5—10% брома. В этих условиях происходит в основном замещение на бром атомов водорода у третичных углеродных атомов в основной цепи полимера. Бромированный полистирол растворяли в стироле и полученный раствор облучали ультрафиолетовым светом такой длины волны, чтобы произошел фотолиз с удалением атомов брома образовавшиеся активные радикалы в основной цепи полимера инициировали полимеризацию мономерного стирола с образованием разветвленного полимера [125]. Полиметилметакрилатные боковые цепи были привиты на основные цепи полистирола при облучении бромированного полистирола [c.282]

Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержащий полимер, легко отщепляющий бром. При полимеризации в его [c.206]

Используя химические методы для статистического введения атомов брома в основную цепь полимера, Джоунз [165] получил поли(стирол-иуо-метилметакрилат), облучив бензольный раствор бромированного полистирола в присутствии метилметакрилата. Молекулярный вес гомополимера метилметакрилата, найденный после его отделения от привитого сополимера, хорошо совпадал с молекулярным весом, рассчитанным по кинетическим данным, при допущении, что бромированный полистирол используется только в качестве инициатора. Расчеты также показали, что каждая молекула полистирола содержит в среднем от 1,2 до 5,9 привитых боковых ветвей полиметилметакрилата. [c.28]

Близкими к этим работам оказались исследования Джонса [8, 91, Данна и др. [10, 11], использовавших фотолиз бромированных полистиролов для получения привитых сополимеров. Джонс осуществил бромирование полистирола в основной цепи полимера [8, 91 и показал, что фотолиз продукта реакции приводит к образованию макрорадикалов [c.33]

Полимеры стирола можно подвергать галоидированию, про пуская газообразный галоид в раствор полимера. Реакция уско ряется под влиянием ультрафиолетового облучения. Наиболь шее внимание было уделено бромированию полистирола. Поли бромстирол обладает малой стабильностью, при облучении све том бром отщепляется от полимера и макромолекулы его вновь превращаются в макрорадикалы. Макрорадикалы могут либо [c.414]

Графт-полимеры. Мы будем применять термин графт-поли-меры к продуктам, образовавшимся из исходного, в основном линейного полимера, реактивированного в определенных участках цепи. Ветви обычно состоят.из мономерных звеньев, отличных по строению от звеньев исходного линейного полимера. В случае полистирола вдоль цепи могут образоваться перекисные группы, что вызывает описанные выше эффекты [191]. Однако некоторые исследователи [192, 193] почти не достигли успеха в этом направлении. Другой методикой [192] является алкилирование стирола в кольце изопропильными группами и окисление алкилировапной части полимера. В этом случае может образоваться несколько гидроперекисных групп на 100 звеньев мономера, и такой окисленный полимер вызывает полимеризацию другого мономера с образованием графт-полимера. Применяется также частичное бромирование полистирола [193 с последующим фотолизом бромировапного полимера в присутствии другого мономера во избежание сшивания ветвей с другими цепями (в результате которого образуются гели) полезно вводить в реакционную смесь небольшие количества четыреххлористого углерода (передатчика цепи). [c.241]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. на полиметилвинилкетоне, хлорированном и бромированном полистироле, сополимерах акрилонитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако при использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в присутствии ряда красителей получены П.с. акрилонитрила, метилметакрилата, акриламида и др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Джонсон, Мелвилл и Робертсон [1569] получили разветвленные полистиролы при освещении ультрафиолетовым светом раствора фотохимически бромированного полистирола (10 вес.%) в радиоактивном стироле. Полимеризация стирола инициируется образующимися полимерными радикалами и атомами Вг. При высоком содержании брома наступает желатинизация, очевидно, благодаря образованию поперечных связей при соединении разветвленных полирадикалов. Для предотвращений жела-тинизации применяется ССЦ, в присутствии которого происходит укорочение молекулярных цепей благодаря реакции передачи. Высокомолекулярный разветвленный полистирол отделяли от линейного переосаждением. Весовой процент разветвлений в полимере вычисляли из его радиоактивности, длину ответвлений вычисляли с учетом величины константы передачи цепи в I4 и других параметров системы. [c.271]

Сайто и Иидзима [2009] изучили нитрование полистирола (образец с коэффициентом полимеризации 10 ) азотной кислотой при температуре 2—3°. Полиизоцианатполистирол получен из полистирола нитрованием его с последующим восстановлением до полиаминостирола н реакцией последнего с фосгеном [2018]. Описано меркурирование [2021] и бромирование полистирола [2013]. [c.304]

Сагуси и Ода [682, 683] привили винилацетат к сополимеру стирола посредством сополимеризации винилацетата с ненасыщенным полистиролом. Последний был получен бромированием полистирола ю-бромсукцинимидом в растворе U в присутствии перекиси бензоила с последующим отщеплением бромистого водорода при помощи бутилата натрия в растворе бутанола. [c.459]

Алифатические спирты уменьшают интенсивность окраски полистирола при переработке. Обычно добавляют насыщенные алифатические одно- и двухатомные спирты или их эфиры, например пента-нол-2 или поли-1,2-иропиленгликольмоноизобутиловый эфир, в количестве 0,1—2% [287, 1602, 2169, 2577]. Для термостабилизации невоснламеняющегося бромированного полистирола можно применять третичные алкин(ди)олы, нанример З-фенилбутин-1-ол-З [999]. [c.184]

Путем бромирования полистирола довольно просто получают чувствительный к ультрафиолетовому свету полимер, содержащий 3% бромированных третичных атомов углерода такой макрогалогенид был облучен в растворах метилметакрилата. Если бромированный полистирол играет роль только инициатора, то можно рассчитать длину боковых цепей, исходя из скорости реакции и значений кинетических констант, имеющихся в литературе [14]. Атомы брома, возникающие при фотохимической реакции, также инициируют полимеризацию мономера с образованием гомополимера метилметакрилата, длина цепей которого должна быть равна длине привитых боковых цепей. Таким образом, имеется два метода определения длины боковых цепей результаты, полученные обоими методами, совпадают между собой довольно хорошо. В табл. 39 приведены данные для нескольких образцов привитых сополимеров. [c.141]

При бромировании полистирола действием N-бромсукцинимида и перекиси бензоила при комнатной температуре в среде четыреххлори--стого углерода степень превращения достигает за 3 час 61% реакция сопровождается значительной деструкцией цепей. Дегидробромирование в присутствии бутилата натрия приводит к повышению вязкости раствора. Дегидробромированный полистирол можно использовать для получения привитых сополимеров полистирола с винилацетатом, при этом реакция передачи цепи осуществляется оставшимися в молекуле атомами брома, не связанными с бензольными ядрами. Описан метод синтеза привитого сополимера, позволяющий получить растворимый продукт, способный омыляться [108]. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология