Электроотрицательность кристаллохимическая

Кристаллохимическое строение бинарных соедивений. Систематика бинарных соединений по характеру химической связи позволяет на основании положения компонентов в Периодической системе прогнозировать особенности кристаллохимического строения этих соединений. Руководящим принципом при этом является распо-пожение компонентов относительно границы Цинтля. Если оба компонента располагаются слева от границы Цинтля, т.е. у обоих существует дефицит валентных электронов, то образующиеся промежуточные фазы обладают металлическими свойствами (исключение составляют некоторые бориды). Когда оба компонента размещены справа от этой границы, т.е. обладают достаточным числом валентных электронов для образования ковалентных связей, образующиеся бинарные соединения характеризуются ковалентным типом взаимодействия. В случае нахождения компонентов по разные стороны от границы Цинтля возможно образование соединений с различным доминирующим типом химической связи — ионным , ковалентным и металлическим. При этом существенную роль играют три фактора. Во-первых, это разность электроотрицательностей. При значительной разности ОЭО образуются ионные солеобразные соединения (например, галогениды щелочных металлов). При небольшой разности ОЭО взаимодействие компонентов приводит к образованию бинарных соединений с преиму- [c.257]

Взаимная растворимость элементов определяется кристаллохимическими факторами (подобие или различие кристаллических решеток), разницей в атомных радиусах компонентов, а также величиной электроотрицательности элементов. [c.10]

Химическое и кристаллохимическое строение простых веществ. Основополагающим понятием современной химии является понятие о химическом элементе, т.е. виде атомов с определенной совокупностью свойств. Под свойствами изолированных атомов подразумеваются заряд ядра и атомная масса, особенности электронного строения, потенциалы ионизации, сродство к электрону и электроотрицательность, атомные, орбитальные и ионные радиусы и т.д. Однако необходимо иметь в виду, что изолированные атомы как форма организации вещества могут существовать в природе лишь при достаточно высоких температурах в виде моно-атомного пара. Единственным исключением являются благородные газы, для которых при любых условиях и в любом агрегатном состоянии структурной единицей является атом. Все остальные элементы существуют в природе в виде более сложных агрегатов молекул и кристаллов. Таким образом, следует строго различать понятия элемента как вида изолированных атомов и простого вещества как формы существования элемента в свободном состоянии. Сле- [c.239]

А. Ф. Капустинскому удалось, введя новую константу %, названную им кристаллохимическая электроотрицательность, получить выражение для энергии решетки, лишенное указанного выше недостатка [c.194]

В табл. 19 указаны величины -кристаллохимических электроотрицательностей для различных химических элементов. [c.194]

Некоторые свойства этих элементов даны в табл. 2. Из таблицы видно, что особенно отличаются свойства высокотемпературного бора от свойств легкоплавких, типичных металлов — алюминия, галлия, индия и таллия. У бора величина первого ионизационного потенциала, характеризующая энергию связи внешних / -электронов, наибольшая (строение внешних орбит у элементов III Б группы s p). У остальных элементов-аналогов величина первого ионизационного потенциала значительно меньше, чем у бора, и почти одинакова. Бор обладает наибольшей величиной электроотрицательности и малыми размерами кристаллохимических радиусов. [c.8]

Если наряду с кристаллохимическими свойствами близка и химическая природа (электроотрицательности) совместно восстанавливающихся атомов, то на катоде формируется сплав с равновесной структурой или близкой к ней. [c.7]

Чем выше разность величин электроотрицательностей совместно выделяющихся на электроде компонентов, тем выше вероятность их химического взаимодействия, тем меньшую роль играет принцип размерного кристаллохимического соответствия. [c.7]

Водород гидроксильной группы также может вступить в слабую химическую связь с соседним электроотрицательным атомом (или ионом). Здесь между кислородом группы ОН и этим атомом устанавливаются более короткие расстояния, чем это следует из кристаллохимических закономерностей. Такую атомную конфигурацию называют водородным мостиком. Расстояния между двумя кислородами, если они не относятся к координационной сфере одного и того л<е атома (или ке составляют общего ребра двух координационных многогранников), могут стать больше 3,0 А. Если же между такими кислородами возникает водородный мостик, расстояние О—О сокращается до 2,7 А, а в некоторых случаях даже до 2,5 А. Водород при этом располагается вблизи прямой, связывающей оба кислорода. Типичным примером является диаспор Al O(OH) рб (фиг. 83). Длина мостика О—Н. .. О равна здесь 2,65 А. Водородные мостики играют также большую роль в структурах кристаллов органических и биологически важных веществ (ср. фиг. 62). [c.136]

Необходимо отметить, что кристаллические структуры сульфидов часто существенно отличаются от структур окислов следующими характерными чертами объем и поляризуемость для серы значительно больше, чем для кислорода, а электроотрицательность у серы заметно меньше, чем у кислорода (табл. 16 и 22). В кристаллохимическом отношении сера занимает такое л е положение по отношению к кислороду, как хлор по отношению к фтору. В то же время элементы группы халькогенидов менее электроотрицательны, чем галогениды этим объясняется их большая тенденция к образованию ковалентной связи. [c.139]

В конце раздела, посвященного итогам развития методов расчета электроотрицательностей, следует остановиться на работах Капустинского [4, 110, 111]. Этот автор разложил энергию кристаллической решетки на части, отнесенные к отдельным партнерам формульной единицы кристаллического вещества U= (zi — /-в)- Полученные величины, названные Капустинским кристаллохимическими электроотрицательностями (х), в ряде слу- [c.61]

Зависимость кристаллохимических электроотрицательностей, по Горди, от атомного номера [53, 54] [c.38]

К этой группе элементов частично может быть отнесен и уран, который в значительной массе входит в качестве изоморфной примеси в акцессорные минералы гранитоидов. Однако с большим основанием этот редкий элемент может быть отнесен к третьей группе элементов, характерной особенностью которых является то, что почти все они по своим кристаллохимическим и геохимическим свойствам существенно отличаются от рассеянных или акцессорных элементов. Они характеризуются высокими значениями электроотрицательности и, следовательно, большей степенью ковалентности связей с кислородом, а также высокими значениями потенциалов ионизации. [c.16]

Близость кристаллохимических свойств титана, ниобия, тантала и циркония определяется частично близостью их ионных радиусов и электроотрицательностей. [c.122]

Тесная кристаллохимическая и геохимическая связь германия с кремнием определяется тем, что занимая сходное с кремнием положение в периодической системе элементов, германий в то же время обладает близким к нему ионным радиусом (81 +—0,39 А Ое + — 0,44 А), близкими значениями величины электроотрицательности (5И+ —1,8 [c.180]

Таким образом, образования однофазных пересыщенных твердых растворов следует ожидать в том случае, если возникновение собственной фазы электроотрицательного компонента на поверхности электроположительного затруднено (отсутствует кристаллохимическое соответствие решеток металлов) и процесс осаждения ведется при потенциалах ниже тех, при которых становится возможным образование фазы электроотрицательного компонента. Предел растворимости электроотрицательного компонента, согласно этим представлениям, повышается по мере возрастания перенапряжения катода в процессе разряда ионов электроположительного металла при этом образование пересыщенных твердых растворов может наблюдаться даже при потенциалах, более положительных, чем равновесный потенциал электроотрицательного металла в данном растворе. [c.39]

Рассмотрением концепции Филлипса — Ван Фехтена закончим обзор методов эмпирического определения ионности связи в кристаллах. Что касается иолуэмпири-ческого вычисления эффективны.х зарядов на атомах в кристаллах, то наилучшим, с нашей точки зрения, является кристаллохимический вариант метода электроотрицательностей. [c.109]

Как видно из таблицы, данные Филлипса — Ван Фехтена хорошо коррелируют с обычными кристаллохимическими представлениями ионность связи оказалась тем выше, чем меньше валентность соединяющихся атомов и чем больше разница их электроотрицательностей. Это обстоятельство послужило серьезным подкреплением метода Филлипса и во многом способствовало его признанию. [c.108]

Одновременно с нашей работой появилась статья А. Ф. Капустинского [235], в которой также сделана попытка характеризовать траисвлияние с точки зрения электроотрицательностей. В качестве последних величин Капустинский использовал выведенные им значения кристаллохимических электроотрицательностей %. Это обстоятельство — самое слабое звено в дайной работе [c.143]

VIII группы, не проявляющих валентности 8-1-. Кристаллохимическая система электроотрицательностей (см. рис. 4), построенная Горди, Томасом, Оллредом, Роховым и другими [53—54], еще более определенно, чем термохимическая система, выявляет систему взаимных сдвигов и смещений элементов, подтверждая и обосновывая сдвиги элементов в табл. 10 и И. [c.160]

В. М. Гольдшмидта. Данные о кристаллохимических свойствах этих элементов показывактг, что они действительно сходны. Все они отличаются близкими ионными радиусами. Значения электроотрицательности также существенно не отличаются (М —1.2 2п—1,5 Ре +—165). Только суммарный потенциал ионизации у цинка несколько больше а [алогичных величин у магния и железа (М —22,67. эа Ре +—23,9 [c.35]

Таким образом, приведенные мономинеральные балансы таллия в гранитоидах показывают, что его распределение по минералам пород аналогично распределению рубидия. Подобная аналогия в поведении этих элементов при кристаллизации пород обязана тому, что свойства одновалентного таллия весьма близки к свойствам щелочных металлов, а размеры его ионного радиуса идентичны с ионным радиусом рубидия (1,49 А). Близость кристаллохимических свойств таллия и рубидия трудно объяснить с точки зрения строения атомов этих элементов. В частности одновалентный таллий и.меет почти вдвое большую электроотрицательность, чем рубидий (1,5 и 0,8 соответственно). Подобные различия в электроотрицательностях должны бы создавать различия кристаллохимических и химических свойств и ограничивать возможность образования изоморфных смесей. Правда, возможно, что величина электроот-рицательности для одновалентного таллия несколько завышена. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология