Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аррениуса действующих поверхностей

    Кажущийся компенсационный эффект может быть обусловлен экспериментальными ошибками при определении данных, используемых для построения графика Аррениуса. Помимо тривиальных ошибок, иногда имеют место ошибки при вычислении констант скоростей, как, например, в тех случаях, когда наряду с гетерогенной реакцией протекает одновременно гомогенная или когда меняется порядок гетерогенной реакции. Кажущиеся компенсационные эффекты обусловлены температурной зависимостью энергии активации, а также изменением величины действующей поверхности катализатора при изменении температуры, в особенности если это связано с диффузионными процессами. [c.102]


    Особенности кинетики реакций на неоднородной поверхности не исчерпываются, однако, простым изменением формы изотермы адсорбции. Поверхность, неоднородная по теплоте адсорбции, должна быть неоднородна и кинетически. Будем считать, следуя Рогинскому [14], что в ходе процесса зависимость скорости реакции от концентраций реагентов остается неизменной на всех участках и температурная зависимость скорости реакции по-прежнему описывается уравнением Аррениуса. При этом величина предэкспонента постоянна на всех участках, а значение энергии активации распределено по некоторому закону. Все эти допущения являются дискуссионными, но в первом приближении они достаточны, так как главным эффектом действия катализатора обычно бывает именно изменение энергии активации реакции. [c.86]

    Если считать, что в каталитической кинетике закон действующих масс является первой ступенью обобщения, учет адсорбционной изотермы — второй ступенью, применение уравнений Аррениуса и Френкеля к температурной зависимости константы скорости реакции и адсорбционных коэффициентов — третьей ступенью, учет неоднородности поверхности и, в частности, компенсационный эффект — четвертой [c.116]

    При образовании вторичных продуктов, которые уменьшают активность катализатора, степень превращения от пробы к пробе постепенно уменьшается. Экстраполируя получаемую зависимость активности катализатора от номера пробы к нулевой пробе, можно получить значение действительной начальной активности данного катализатора. Можно показать, что в определенных случаях импульсный метод дает то же значение степени превращения, что и метод с непрерывным вводом реагентов при том же среднем количестве вводимых реагентов. Используя полученные данные, по уравнению Аррениуса можно вычислить значения кажущихся энергий активации при условии, что не происходит дезактивация катализатора. Если кривая зависимости степени превращения от площади поверхности катализатора не проходит через начало координат, то это свидетельствует о протекании вторичных процессов. Автоматическое дозирующее устройство можно применять и для взятия проб продуктов реакции, если присоединить его к выходу реактора непрерывного действия. [c.42]


    Оно выражает соотношение между константой скорости реакции К и температурой Т. В этом уравнении 7 и Ь — константы, а зс = 2К1 Т/тУ, где Е — энергия активации, а. ти V — масса и скорость электрона. Уравнение Срикан-тана было подтверждено данными, полученными Гиншельвудом для каталитического разложения аммиака на вольфраме и разложения закиси азота на платине. В узком интервале температур выражение 3/2 lg Т можно рассматривать как константу, и тогда уравнение превращается в уравнение Аррениуса. Сравнивая термоэлектрическую эмиссию для различных поверхностей (табл. 7), Срикантан пришел к выводу, что каталитическая активация газов должна быть приписана электронной эмиссии каталитической поверхности. В активности катализатора могут быть стадии его действие может изменяться постепенно или импульсообразно, в результате изменения динамического состояния [166]. [c.68]

    Высокая скорость ферментативных реакций объясняется, с одной стороны, как всегда нри катализе, сильным снижением энергии активации реакции. Так, при гидролизе казеина кислотой энергия активации 20,6 ккал моль, а при гидролизе трипсином — только 12 ккал моль. Гидролиз сахарозы кислотой требует энергии активации 25,5 ккал моль, а ферментативный (сахарозой) — лишь 12—13 ккал моль. С другой стороны, в ферментативных реакциях не меньшую роль играет нредэкспо-ненциальный множитель уравнения Аррениуса, так как величина этого множителя, как правило, на много порядков выше, чем в реакциях обычного типа. Есть доказательства того, что ферменты содержат центры ( карманы ), фиксирующие субстрат на поверхности их молекул, и вторые центры, осуществляющие реакцию. Фермент может быть активен в том смысле, что он подтягивает активный центр к месту его действия, несколько изменяя свою вторичную или третичную структуру. [c.740]

    Если изложенные выше представления в несколько измененном виде применить к предложенному нами ранее адсорбционно-кинетическому методу определения энергий связи [5], то при изучении кинетики только одной реакции можно сразу определить, несколько энергий связи с поверхностью катализатора, которые позволяют дать индивидуальную энергетическую характеристику активных центров. Далее, я хотел бы обратить внимание на то, что энергия активации и энергии связи не являются единственными факторами, определяющими активность и избирательность катализатора. При учете-реагирующих концентраций главное значение будет иметь предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса, строение и вероятность образования активировадного комплекса. Дальнейшие успехи в развитии теории предвидения каталитического действия зависят от изучения свойств и структуры таких комплексов. [c.476]


Смотреть страницы где упоминается термин Аррениуса действующих поверхностей: [c.248]    [c.110]    [c.306]    [c.228]    [c.700]    [c.18]   
Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.134 , c.135 , c.136 , c.137 , c.168 , c.169 , c.171 , c.173 , c.277 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аррениус

Действующих поверхностей



© 2025 chem21.info Реклама на сайте