Октаэдрические комплексы геометрические изомеры

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Рис. 20-6. Геометрические и оптические изомеры октаэдрических комплексов.

Эта номенклатура дает возможность писать громоздкие октаэдрические формулы гораздо более компактным образом, так же как это предложено для обозначения названия комплекса. Например, упомянутые выше два, геометрических изомера Р1(ЫНз)2(С1)2(Ы02)2 записываются следующим образом [c.40]

Структурные, геометрические и другие изомеры также взаимо-превращаются с большой скоростью, если возможна изомеризация вращением. Так, геометрические изомеры октаэдрических комплексов типа [c.166]

Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

Для отнесения геометрических изомеров плоских комплексов успешно использовались химические реакции. Однако для октаэдрических комплексов, за исключением нескольких отдельных случаев, химическое определение конфигурации ненадежно. Ниже мы рассмотрим по одному примеру для каждого стереохимического случая. [c.417]

Для октаэдрических структур геометрическая изомерия чаще всего встречается у комплексов типа МАзВз(1) и МА4В2(П). В этом случае строение ис-изомеров таково [c.59]

Карбонилгалогениды железа, рутения и осмия типа М(С0)4Ха — это диамагнитные комплексы октаэдрической формы [198, 1055—1057]. ИК-спектры, дипольные моменты, а также спектры комбинационного рассеяния [198, 1058, 1059] показали наличие у этих комплексов геометрической изомерии цис-я транс-) [279, 932, 1060—1065а]. [c.79]

Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственной конфигурации комплексов. Вернер с этой целью изучал комплексы состава МА4В2 и МА2В2. В случае шестикоординационных комплексов октаэдрическая модель допускает существование двух геометрических изомеров, а модель шестиугольника и тригональной призмы — трех геометрических изомеров. Но ни в одном случае для комплексов типа МА4В2 не удалось синтезировать более двух изомеров, из чего Вернер сделал вывод, что шестикоординационные комплексы имеют октаэдрическое строение. [c.114]

Рис. 23.11. Геометрические изомеры октаэдрического комплекса Со(ННз)4С12 с -цмс-форма б-транс-форма, (Координированные группы N 13 для упрощения рисунка обозначены просто как Ы.)

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

Дополнения к номенклатуре камплексных соединений предложены И. И. Черняевым. Они сводятся к следующему. Для обозначения конфигурации октаэдрически- или плоско построенного комплекса называются группы, находящиеся в концах каждой из координат. Например, два геометрических изомера [c.39]

Геометрическая изомерия (в простейшем случае цис-, транс-изомерня) проявляется лишь у плоских илл октаэдрических комплексов. Плоская конфигурация (координационное число 4) доказана для двух- и трехвалентного золота, двухвалентных [c.42]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

Геометрическая изомерия—разное распределение лигандов в комплексах, содержащих не менее двух химически различных лигандов (Ь и Ь ). Простейшими вариантами являются два геометрических цис-и /иранс-изомера, которые существуют для плоскоквадратных комплексов ШЬгЬ г и октаэдрических комплексов [МЬ4Ьг] и [МЬзЬ з"] [c.195]

Рис. 37. Октаэдрическая форма комплекса (а) и геометрические изомеры тетрахло-родиамминплатины ( У)-цис-(6) и транс-изомер (в) черный кружок — комплексообразователь светлые кружки — лигаяды

Геометрическая изомерия возможна для квадратноплоскостных (к. ч. = 4) и октаэдрических (к. ч. =6) комплексов, содержащих не менее двух неодинаковых лигандов. В этом случае при расположении двух одинаковых лигандов по одну сторону от комплексообразователя получается цыс-изомер, по разные стороны — гра с-изомер. Например, для дихлородиамминплатины (II) [c.118]

Пример октаэдрических изомеров платины (IV) показан на рис. 37,6 и в. При увеличении количества неодинаковых лигандов число геометрических изомеров быстро растет. Для комплексов типа [Pt(N02 )l(Bг ) l(NHз ) 6H5N] возможно 15 изомеров. [c.118]

Октаэдрические комплексы типа МАе и МА5В не имеют изомеров, так как в октаэдре все положения равноценны. Для комплексов МА4В2 возможны два геометрических изомера [c.156]

Число изомеров в комплексах октаэдрического типа больше, чем в комплексах плоско-квадратного и тетраэдрического типов. Для октаэдрических комплексов состава М(А4В2) возможны два геометрических изомера с цис-и шранс-конфигурациями, показанные на рис. 23.7. Комплексы состава М(АзВз) тоже существуют в виде цис- и трянс-изомеров. [c.409]

По мере возрастания числа неодинаковых лигандов в комплексах число возможных стереоизомеров быстро увеличивается. В табл. 23.4 указано число возможных геометрических и оптических изомеров для различных типов октаэдрических комплексов. В предельном случае, когда все шесть лигандов неодинаковы, комплексы M(AB DEF) могут иметь 15 различных геометрических изомеров, каждому из которых в свою очередь соответствует по одному несовместимому с ним зеркальному отражению. [c.410]

Покажите с помощью рисунков, что октаэдрический комплекс М(АзВз) может иметь лишь два геометрических изомера. [c.423]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

Геометрические изомеры существуют среди октаэдрических комплексов Сг(1П), Со(1И), 1г(П1), Р1(1У), КЬ(1П) и Ки(П1) и у плоских комплексов Рс1(П), Р1(П), а также, возможно, Ке(П), N1(11) и Си(П). Почти вся препаративная работа в этой области была выполнена более 20 лет тому назад. Положение в области плоских комплексов к 1943 г. было детально рассмотрено Меллором [169] и с тех пор существенно не изменилось, несмотря на попытки выделения изомеров комплексов других элементов [41]. [c.169]

Значения а , г/ и 2 могут быть равными соответственно 2,2,2 2,3,2 3,2,3 . 2,2,3 или 2,3,3.) Многие из этих комплексов были разделены, причем прекрасным разделяющим агентом для этой цели оказался -антимонил-тартрат. Эти оптические антимеры имеют наибольшие из наблюдавшихся до сих пор значения молекулярных вращений. Такие лиганды, как в формуле XVIII и изображенный схематически в виде формулы ХУШа, могут быть распределены в октаэдрическом остове четырьмя различными способами (геометрические изомеры XIX—XXII), при которых все донорные атомы в шести вершинах связаны с центральным атомом металла (эти связи не показаны). [c.174]

Разные геометрические изомеры комплексов состава МА3В3 различаются по названиям вместо приставок цис и транс используются термины граневый (от fa ial) и ребровый (от meridional). Для указания пространственного положения можно применять также курсивные буквы, как это.показано ниже в обозначениях Va и V6 соответственно для плоской и октаэдрической конфигураций [c.60]

Для подтверждения следствий октаэдрической модели в отношении геометрической изомерии было синтезировано большое количество соединений диацидодиэтилендиаминового и генетически связанных с ними производных моноацидопентаминового и гексаминового рядов. Эти соединения, содержащие два цикла, и были первыми объектами систематического изучения оптической деятельности комплексных соедипеппй. Затем к ним были добавлены соединения, содержащие три цикла, некоторые соединения, содержащие один цикл, а также многоядерные комплексы. [c.133]

Геометрическая изомерия октаэдрических комплексов. Существует два возможных для октаэдрических комплексов типа цис-транс-изомерии [58]. Первый тип характерен для комплексов типа [МА2В4], в частицах которых лиганды А могут быть расположены либо по одну сторону от центрального атома (цис-изомер), либо — по разные стороны (транс-изомер), что показано на рис. 11.18, а, б. Известно очень большое число таких комплексов интерес к ним в последнее время объясняется их хорошими индикаторными свойствами, которые позволяют изучать влияние пониженной симметрии на переходы в электронных спектрах. [c.337]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

Геометрическая фотоизомеризация октаэдрических комплексов протекает обычно по межмолекулярному механизму, как, например, у квазиоктаэдрического комплекса гранс-диоксалатодиакво-хрома(1П). Облучение его при 560 нм приводит к цис-изомеру после расщепления одной из связей оксалатного остатка и временного вступления во внутреннюю сферу одной молекулы растворителя [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология