Скандий ацетилацетонат

Ацетилацетонат скандия 8с(СНз СО СН СО СНз)з. Это вещество получается добавлением ацетилацетона в спиртовом растворе к водному раствору соли скандия с дальнейшей нейтрализацией гидроокисью аммония. Ацетилацетонат скандия имеет решетку с орторомбической структурой. Это весьма устойчивое кристаллическое соединение, плавится при 187—187,5 без разложения. Чрезвычайно мало растворим в воде, хорошо растворим в спиртах, эфире, ацетоне, хлороформе, бензоле. По термическим свойствам заметно отличается от аналогичных соединений 2г, НГ, ТЬ, Ве используется для их отделения. Возгоняется при 200° (ацетилацетонаты лантаноидов в аналогичных условиях разлагаются). [c.11]

В 1955 г. Ледерер [12] первым предложил разделять ацетилацетонаты металлов методом газовой хроматографии. Хотя было известно, что некоторые ацетилацетонаты металлов достаточно летучи, полученные результаты, за пе-миогими исключениями, не были обнадеживающими. Душвальт [13] пытался провести хроматографическое разделение растворов ацетилацетонатов бериллия, скандия и цинка, и ему удалось получить ряд ников. Время удерживания для всех трех комплексов было приблизительно одинаковым. Однако другой сотрудник этой лаборатории, Флутц [14], не смог повторить эти результаты он получил пик только одного хелата бериллия. [c.25]

Способы конденсации и сублимации. Для очистки скандия от примесей предложено использовать конденсацию хлоридов и сублимацию ацетилацетонатов. В табл. 8 приведены тем- [c.23]

Отделение скандия сублимацией ацетилацетоната [c.125]

Сублимация ацетилацетоната скандия при 187° не обеспечивает количественного разделения, и остаток тория содер- [c.125]

Другие способы очистки. Отделение скандия можно проводить фракционной конденсацией хлоридов, фракционной сублимацией ацетилацетонатов. Ионным обменом с комплексонами. В цитируемой литературе описаны также другие методы. [c.1159]

А) Окисление циклогексена при катализе ацетилацетонатами скандия, лантана, неодима, никеля и железа [c.48]

Накопление продуктов реакции каталитического окисления циклогексена изучали при различных начальных концентрациях катализатора, которые меняли для ацетилацетонатов скандия, лантана и неодима в интервале (0,5- -5,0) моль/л, для Ni (асас)г — (0,5- 3,0) Ю моль/л, а для Fe (асас)з — (2,0- 5,0) 10 моль/л. [c.48]

Действительно, ири интегрировании системы дифференциальных уравнений накопления продуктов реакции окисления циклогексена в присутствии ацетилацетонатов скандия, лантана и неодима, отвечающей схеме реакций (З), адекватное описание всех экспериментально найденных кинетических кривых достигается, начиная с момента времени,- = 60 мин. Аналогичный результат имеет место при обработке экспериментальных данных в случае катализа процесса ацетилацетонатом железа и никеля. Интегрирование системы дифференциальных уравнений с момента времени / = 90 мин (катализ Fe (асас)з) и / = 120 мин (катализ Ni (асас) 2), при соответствующих этим точкам значениям концентраций продуктов, также приводит к адекватному описанию кривых накопления продуктов реакции. Этот факт однозначно указывает на то, что в ходе окисления гомогенный катализатор превращается в неактивную форму, образование которой можно объяснить выпадением катализатора в осадок. Полагая, что процесс дезактивации катализатора протекает по уравнению 1-го порядка [c.50]

Ацетилацетонат скандия получают прибавлением аммиачного раствора ацетилацетона к водному раствору соли скандия. Выпав- [c.253]

Была изучена экстракция ацетилацетоната скандия бензолом в присутствии и в отсутствие перхлората, хлорида и нитрата натрия (ло 4 М). Все соли увеличивали экстракцию ацетилацетоната скандия и смещали pH из-влечения в более кислую область. Авторы связывали это с дегидратирующим действием солей-электролитов. [c.30]

Ацетилацетонат скандия представляет собой бесцветные орторомбические кристаллы, плавящиеся при 187,5°, возгоняющиеся без разложения при 210—215°, растворимые в воде, спирте, эфире, хлороформе, бензоле и четыреххлористом углероде. [c.36]

Очищать скандий от примесей сублимацией ацетилацетонатов можно главным образом в лабораторных масштабах. Метод основан на сублимации ацетилацетоната скандия 8с(СНзСОСНСОСНз)з в вакууме без разложения (в отличие от легко разлагающихся в этих условиях аналогичных соединений 2г, Н , Т1, ТЬ). Ацетилацетонаты РЗЭ, как следует из табл. 9, намного менее летучи. [c.24]

Ацетилацетонат скандия получают, добавляя аммиачный раствор ацетилацетона к водному раствору соли скандия. Выпавший осадок после фильтрования и высушивания сублимируют в вакууме (10" мм рт. ст.) при 170°. Таким путем удается очистить 70%-ную окись скандия (содержащую 8% 2гОг, 9% ТЬОг, 2% УгОд, 7% УЬгОз) практически полностью от 2г, НГ, ТЬ (содержание в конечном продукте <0,1%) и снизить содержание 263 до 0,2—0,3% [19]. Применение метода для очистки большого количества скандия ограничивает относительно высокая цена реактива. Недостаток его также — невысокий выход чистого скандия и невозможность отделить от алюминия, железа и бериллия. [c.24]

АЦЕТИЛАЦЕТОНАТ СКАНДИЯ - 8с(С5Н702)з ХС Возгоняется в ваку уме при 200°С, ж растворим в Н2О [c.104]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Фишер и Бок [712] воспользовались ацетилацетонатом скандия, который плавится при 187° С, а возгоняется в вакууме при более низкой температуре. При этом вместе со скандием нри 170° С почти лолностью возгоняются железо и алюминий, несколько меньше— магний, еще меньше —иттриевые земли и уран. Важно, что торий (а также цирконий, гафний и титан) в этих условиях не возгоняются. [c.311]

Исследованы кинетические закономерности окисления циклогексена молекулярным кислородом в присутствии ацетилацетонатов скандия, лаитана, неодима, никеля, железа, марганца, хрома, меди и кобальта. Предложена общая схема образования основных продуктов окисления — гидроперекиси, окиси, спирта и кетона. Получено уравнение адекватно описывающее общую скорость накопления продуктов реакции (расходования циклогексена) с учетом стадии гетерогенизацни гомогенного катализатора во времени. [c.127]

Минимумы на экстракционных кривых. В ряде случаев на кривых экстракции (коэффициент распределения или степень извлечения в зависимости от pH) наблюдаются минимумы. Примером может служить экстракция этилацетатом скандия с 1-фенип-З-ме-тил-4-бензоилпиразолоном-5 (ФМБП) [150] (рис. 13) или 8-оксихинолината вольфрама многими изученными растворителями (на рис. 14 приведены три кривые) [151]. Подобные кривые экстракции наблюдались в нашей лаборатории при экстракции ацетилацетоната церия (III) изобутанолом, теноилтрифторацетоната уранила из ацетатных буферных растворов бензолом, купфероната нептуния (V) метилэтилкетоном, бензоилфенилгидроксиламинатов нио- [c.56]

В работе [254] была изучена экстракция ацетилацетоната, дибензоилметаната и бензоилфенилгидроксиламината железа (П1), дибензоилметаната скандия и некоторых других внутрикомплексных соединений с использованием хлороформа, бензола и четыреххлористого углерода. Исследование проводилось при таких условиях, при которых определяющей в кинетическом отношении была скорость химических реакций. [c.90]

Мы неоднократно использовали метод сдвига равновесия для определения состава изучавшихся комплексов. Например, с его помощью был установлен или подтвержден состав ацетилацетоната и теноилтрифторацетоната скандия [93] (см. рис. 10), 8-оксихино-линатов железа (III) [71] и индия [94]. На рис. 45 показаны результаты определения состава 1-(2-ниридилазо)-2-нафтолата индия [364]. [c.130]

Ацетилацетонат скандия 5с(С5Н70г)з — т. пл. 187 С, возг. в вакууме при 200 °С, не р. в Н2О (в отличие от аналогичных соединении РЗЭ). [c.501]

Для очистки скандия от примесей предложено использовать либо конденсацию хлоридов, либо сублимацию ацетилацетонатов. В табл. 23 приведены температуры кипения или сублимации хлорида скандия и его примесей, иллюстрирующие реальную возможность очистки скандия методом конденсации хлоридов [11]. Исходным продуктом является техническая окись скандия, смешанная с древесным углем (77,5%5с20зи22,5%С). Хлорируют смесь в две стадии а) при 700—800 С отгоняют РеС1з б) при 1100—1150° хлорируют окись скандия. Фракционированной конденсацией хлоридов удается получить хлорид скандия, не содержащий примесей, за исключением тория и некоторого количества марганца, с выходом около 88% [c.252]

Очистка скандия от примесей сублимацией ацетилацетонатов основана на свойстве ацетилацетоната скандия 5с(СНзСОСНСОСНз)з сублимироваться при 170° С в вакууме без разложения в отличие от легко разлагающихся в этих условиях аналогичных соединений [c.252]

В качестве экстрагентов для отделения скандия от РЗЭ предложены также ацетилацетонат (в смеси с бензолом, бутилацетатом или хлороформом), экстрагирующий скандий при pH 5—8 на 97—99,3%, дибензоилметан (с теми же разбавителями), экстрагирующий скандий при pH 5 на 95—99% и теноилфторацетон (в бензоле), экстрагирующий скандий на 98% при pH 2 [24]. [c.256]

СИЛ межмолекулярного взаимодействия вследствие изменения формы молекулы. Второй фактор, по-видимому, играет значительно большую роль, так как летучесть Р-дикетонатов сильно зависит от разветвлепности углеводородных концевых групп. Так, при исследовании фракционной сублимации хелатов скандия(П1) с ацетилацетоном и с производным ацетилацетона, в котором ме-тильные концевые группы замедлены на трет-бутильные (дипи-валоилметаном С(СНз)з—СО—СНа—СО—С(СНз)з) [4], было найдено, что ацетилацетонат скандия в условиях опыта конденсируется при 52—77° С, а дипивалоилметанат — при 49—74° С, т. е. летучесть ацетилацетоната ниже, хотя молекулярная масса дипивалоилметаната значительно больше (соответственно 342 и 594). [c.6]

Первыми хелатами металлов, использовавшимися в газовой хроматографии, были ацетилацетонаты [3]. Однако быстро выяснилось, что хотя ацетилацетонаты многих металлов способны возгоняться в вакууме, лишь немногие из них пригодны для количественного газохроматографического определения соответствующих металлов вследствие недостаточной термической устойчивости хелатов и взаимодействия их с материалами колонки. По-видимому, в некоторой степени пригодны для газовой хроматографии только ацетилацетонаты бериллия, хрома и, возможно, скандия. Сообщение о пригодности для этой цели ацетилацето-натов других металлов сомнительны и нуждаются в проверке. [c.14]

Скандий образует прочные комплексы с -дикетонами, многие из которых успешно хроматографируются. Впервые газовая хроматография ацетилацетоната скандия была описана еще в 1959 г. [91 ]. Позже скандий неоднократно хроматографировали в виде комплексов с АА [92], ТФА [92—94], ПТА [95, 96], ИБПМ 197], ФОД [98, 99], ДПМ [66] и ТТА [21]. По утверждению авторов работы [22], им удалось определять из искусственных смесей до 2,1-10" г скандия в виде ацетилацетоната и до Зх Х10 г в виде трифторацетилацетоната с применением микроволнового плазменного детектора. [c.81]

Можно привести несколько примеров использования экстракционного концентрирования в газовой хроматографии внутрикомплексных соединений. При определении алюминия и железа в медных и никелевых сплавах - маскировали медь и никель пиколиновой кислотой, а железо и алюминий экстрагировали 0,25 Л-1 раствором трифторацетилацетона в бензоле. Хроматографирование проводили при 128 °С в колонке высотой 106,8 см и диаметром 7 мм, заполненной стеклянными шариками. Аналогичный метод был применен при определении алюминия, железа и меди в различных сплавах Газохроматографическое определение скандия после экстракции его в виде ацетилацетоната и трифторацетилацетоната описано японскими исследователями . [c.205]

Склонность к образованию ковалентных соединений у скандия и его гомологов выражена слабо. В качестве примеров ковалентных соединений можно назвать ацетилацетонаты и аддукты эфира с триэтилскандием и триэтилиттрием. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология