Реакции вет, законы поглощения

Коэффициент поглощения г называют молярным, если концентрация веш,ества выражена в моль/л. Он представляет собой оптическую плотность 1 М раствора при длине кюветы 1 см. Величина 8 измеряется в л/(моль-см), но принято приводить значение 8 без указания единиц измерения. Если концентрацию вещества выражают в процентах, то вместо 8 используют удельный коэффициент поглощения, численно равный оптической плотности 1%-ного раствора при /=1 см, и обозначают E u Коэффициент поглощения обычно используют для сравнительной оценки чувствительности фотометрических реакций и методик чем выше значение 8, тем меньшую концентрацию вещества можно определить. Постоянство значений г при разных концентрациях вещества обычно свидетельствует о соблюдении закона поглощения в определяемом интервале концентраций, т. е. е не зависит от концентрации и длины кюветы и характеризует степень поглощения электромагнитного излучения. Метод анализа называют фотометрическим, когда измеряют степень поглощения веществом излучения сравнительно широкого участка спектра, выделенного с помощью светофильтров, с помощью фотоэлектроколориметров. [c.23]

Метод колориметрического визуального титрования. Берут два. одинаковых колориметрических цилиндра. В одном из них проводят реакцию с испытуемым раствором, во второй добавляют те же количества всех реагентов, которые были использованы для фотометрической реакции в первом цилиндре. После этого во второй цилиндр из бюретки прибавляют постепенно стандартный раствор определяемого вещества до выравнивания интенсивностей окрасок в обоих цилиндрах. Так как в момент сравнения объем раствора в обоих цилиндрах должен быть одинаковым, в первый цилиндр прибавляют соответствующее количество дистиллированной воды. Момент равенства окрасок соответствует равенству концентраций определяемого вещества в обоих цилиндрах. Зная титр стандартного раствора и объем, израсходованный на титрование, можно рассчитать содержание определяемого вещества в испытуемом растворе. В данном методе не обязательно строгое соблюдение законов поглощения излучений, так как при равенствах окраски, объемов растворов и остальных условий число частиц, обеспечивающих данную окраску в обоих колориметрических цилиндрах, практически должно быть одинаковым. [c.476]

Ряд вариантов дифференциального метода может быть использован для определения в присутствии мешающих компонентов. Один из этих вариантов заключается в следующем. В три мерные колбы помещают определенные объемы испытуемого раствора в первую—во вторую— У2>У ), в третью — (У2- -Уа) (Уа содержит некоторое известное количество определяемого компонента — Сц). Во всех трех колбах проводят фотометрическую реакцию, доводят объем раствора до метки колбы и измеряют оптические плотности второго (О ) и третьего (/) ) растворов по отношению к первому. При условии выполнения закона поглощения [c.480]

Чтобы обеспечить условия соблюдения законов поглощения, важно правильно выбрать реагент для определения веществ и способы приготовления растворов. Если в результате реакции образуется устойчивое комплексное соединение, то разбавление раствора практически не влияет на энергетическое состояние определяемого вещества в растворе. При использовании малоустойчивых комплексных соединений необходимо особое внимание уделять способу приготовления растворов. [c.467]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Фотохимические реакции. Реакции, протекающие под действием световой энергии, называются фотохимическими. Молекулы реагирующих веществ поглощают энергию излучения квантами Ь (к — постоянная Планка, V — частота колебания) и переходят в активированное состояние. Каждый квант поглощенного света вызывает элементарную химическую реакцию (закон фотохимической эквивалентности) [c.124]

Метод не требует строгого соблюдения законов поглощения излучений, в нем могут быть использованы реакции, протекающие во времени. Единственным требованием является воспроизводимость интенсивности окраски. [c.477]

Все химические реакции сопровождаются либо выделением энергии, либо поглощением ее. Обычно эта энергия имеет форму теплоты. Если при смешивании каких-либо веществ в сосуде происходит химическая реакция с выделением теплоты, то содержимое сосуда разогревается.. В другом случае, если между этими веществами происходит химическая реакция с поглощением теплоты, содержимое сосуда становится более холодным. Эти факты можно описать, приняв, что каждое вещество имеет некоторую энтальпию и что общая энтальпия продуктов реакции отличается от энтальпии взятых реагентов. В соответствии с законом сохранения энергии теллогареакг и равна разности энтальпий продуктов реакции и реагентов при стандартной температуре. Так, смесь бензина и кислорода имеет большую суммарную энтальпию, чем при той же температуре продукты их взаимодействия, которыми являются двуокись углерода и вода. Как следствие этого, при реакции выделяется некоторое количество тепла, продукты реакции нагреваются и находящиеся с ними в контакте материалы также нагреваются. [c.21]

Закон поглощения соблюдается в широком интервале концентраций, что позволяет использовать эти реакции для определения больших количеств железа (III). [c.492]

Исключают помехи со стороны посторонних компонентов, используя для приготовления раствора сравнения и испытуемого раствор анализируемого образца 4Ц. Перед проведением фотометрической реакции в три мерные колбы помещают определенные объемы анализируемого раствора в первую несколько меньший, в две следующие одинаковый, но больший, чем в первую. Кроме того, в третью колбу прибавляют еще определенное количество стандартного раствора анализируемого компонента. После этого во всех трех колбах проводят фотометрическую реакцию и измеряют оптическую плотность второго и третьего растворов по отношению к первому. Пусть Со — содержание определяемого компонента в объеме испытуемого раствора, прибавленного в первую колбу с — содержание определяемого компонента в объеме испытуемого раствора, прибавленного во вторую и третью колбы — оптическая плотность раствора, с содержанием определяемого компонента Сх, измеренная по отношению к растворителю А — оптическая плотность раствора с содержанием определяемого компонента с , измеренная по отношению к растворителю Са — количество определяемого компонента, добавленного в третью колбу Л а — оптическая плотность раствора с содержанием определяемого компонента с. , измеренная по отношению к растворителю. Согласно закону поглощения [c.76]

Одной ИЗ основных характеристик фотометрического прибора, определяющей его возможности, является монохроматичность потока излучения, используемого при измерениях на данном приборе. Недостаточная монохроматичность потока излучения может являться, например, причиной несоблюдения законов поглощения излучений, снижения чувствительности реакции, используемой в спектрофотометрических определениях, и не позволяет анализировать многокомпонентные системы. Однако в зависимости от характера спектров поглощения изучаемых систем (широкополосных, узколинейчатых или имеющих тонкую структуру спектральных полос) при работе на приборах, имеющих различную монохроматичность потоков излучений, могут быть получены либо совершенно идентичные, либо резко отличающиеся спектральные характеристики. [c.52]

Однако недостаточная монохроматичность потока излучения может вызвать несоблюдение закона поглощения излучений и снижение чувствительности фотометрической реакции, а также не позволит проводить фотометрический анализ многокомпонентных систем. [c.246]

Количество тепла, выделившееся (или поглощенное) при реакции, зависит только от начальных и конечных продуктов реакции, но не зависит от того, какими путями прошла реакция (закон Гесса). [c.51]

Согласно закону Эйнштейна,каждый квант поглощенного света в области сплошного спектра вызывает элементарную химическую реакцию. Однако, как было показано выше, после поглощения могут происходить побочные процессы (тушение и т. п.), поэтому число молекул, подвергающихся химической реакции при поглощении кванта света, обычно отличается от единицы. Эффективность процесса определяется величиной квантового выхода ф [c.154]

Процедура калибровки интенсивности атомарного поглощения значительно труднее в том случае, когда используются низкие концентрации атомов, поскольку соответствующие реакции титрования могут быть недостаточно быстрыми для полного завершения реакции. Калибровка, проведенная при высоких концентрациях атомов, обычно оказывается непригодной для кинетических исследований, выполненных с низкими концентрациями атомов, так как закон поглощения света Ламберта — Бера обычно не выполняется в слишко.м широком диапазоне концентраций [65]. Эта проблема в равной степени относится также к другому основному методу определения низких концентраций реагентов — методу ЭПР. [c.316]

Р. Бунзен и Г. Роско сформулировали закон фотохимии, устанавливающий связь между выходом фотохимической реакции и поглощенной энергией светового излучения. [c.558]

Общие представления о вероятном направлении реакции дают также 1) закон подвижного равновесия Вант-Гоффа, который выражается изохорой реакции в равновесной системе при возрастании температуры будет протекать реакция, сопровождающаяся поглощением тепла 2) закон Ле-Шателье — и равновесной системе под воздействием сил, смещающих равновесие, происходит процесс, стремящийся уничтожить результат воздействия. [c.32]

Тепловой баланс, основанный на законе сохранения энергии и постоянстве внешнего давления, под которым протекает большинство нефтезаводских процессов и, в частности, процесс ректификации, составляется исходя из того соображения, что сумма энтальпий, входящих в рассматриваемый объем потоков, должна равняться сумме энтальпий, выходящих из этого объема потоков, если в нем не происходят химические реакции, сопровождающиеся поглощением или выделением тепла. [c.186]

Прямая реакция (а) сопровождается выделением тепла, обратная реакция (б)—поглощением тепла. По закону сохранения энергии абсолютные значения тепловых эффектов этих двух реакций равны между собой., [c.29]

Неоднородность условий фотохимической реакции, описываемая законом поглощения, является главной проблемой ири проведении фотохимических реакций в препаративных целях. [c.352]

Простейшими модельными фотохимическими системами являются системы, в которых атомы поглощают свет и затем индуцируют химическую реакцию. Некоторые принципы, нашедшие в последние годы применение при рассмотрении сложных молекулярных систем, были сначала ясно сформулированы для атомных систем. Например, идея триплет-триплетного переноса энергии, широко используемая сейчас в молекулярной фотохимии , в принципе не является чем-то новым в области фотохимии по существу она заимствована из работ по сенсибилизации систем возбужденными атомами. Присущая этим системам простота позволяет использовать их для изучения законов поглощения и реакций возбужденных атомов, а это служит важным введением в область молекулярной фотохимии. [c.24]

Химические силы подчиняются закону сохранения энергии. Известно, что химические реакции идут с выделением (экзотермическая реакция) или поглощением тепла (эндотермическая реакция). [c.24]

Если мы имеем дело с эндотермической реакцией, сопровождающейся поглощением энергии извне, то, наоборот, конечная энергия i системы выше начальной Е . Мы можем и в этом случае пользоваться рис. 149, считая однако в нем Ь начальным состоянием, а а конечным. В таких реакциях активация нужна не только для преодоления энергетического барьера, но и для того, чтобы доставить реагирующей системе энергию д, отвечающую разности начального и конечного энергетических уровней. В этих случаях энергия активации равна высоте энергетического барьера Q плюс теплота реакции д. В согласии с законом сохранения энергии разность теплот активации обратной и прямой реакции ( + Q) — Q = g отвечает тепловому эффекту реакции (см. пример в конце 353). [c.445]

Под этим термином понимают способность данных веществ вступать в химическое взаимодействие между собой. До развития учения о химическом равновесии в науке длительное время господствовал принцип П. Вертело (1867), согласно которому все самопроизвольные процессы идут в сторону наибольшего выделения тепла. У. Томсон и П. Вертело считали, что чем больше выделяется теплоты при реакции, тем больше сродство между веществами. Такая точка зрения находится в противоречии с фактами существования реакций, сопровождающихся поглощением теплоты (эндотермические). Известно также, что по достижению состояния химического равновесия все реакции могут идти как в прямом, так и в обратном направлении, причем в одном из них они экзотермичны, а в другом эндотермичны. А. Л. Потылицин (1874) в ряде работ доказал, что принцип Вертело справедлив лишь как предельный закон в условиях, когда 7 = 0. Однако, несмотря на отмеченные недостатки, принцип Вертело соблюдается во многих случаях и важен потому, что является первой серьезной попыткой измерить сродство. Он вызвал к жизни много работ, позволивших установить правильный взгляд на химическое сродство. [c.128]

Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину АХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Де. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при Х, а комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объединенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость А от толщины слоя раствора /.Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют А при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между А и I позволяет полученные значения А пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

Реакции обменного поглощения в почвах подчиняются закону действующих масс — чем выше концентрация в растворе вытесняющего катиона (например, Na ) и чем ниже в нем содержание катионов, переходящих в раствор из почвы (например, NH ), тем больше вытесняющего катиона поглотится почвой. Если обмениваются одновалентные катионы (например. Na и NH ), то соотношение их в поглощенном состоянии оказывается пропорциональным соотношению тех же катионов в растворе [c.112]

Боденштейн в 1913 г. нашел, что у изменяется от 10 для обесцвечивания некоторых красок до 10 для реакций между хлором и водородом или бромом и толуолом. Прежде чем рассматривать типичные фотохимические реакции, необходимо остановиться на законах поглощения света. [c.532]

Каждый квант поглощенного света (в спектральной области непрерывного поглощения) вызывает элементарную химическую реакцию (закон Эйнштейна, 1905, 1912). Однако основная элементарная реакция, протекающая при поглощении одного кванта света, часто сопровождается побочными реакциями, в которых участвуют молекулы реагента или другие присутствующие молекулы. Поэтому число молекул, претерпевающих химические превращения при поглощении одного кванта света, обычно отличается от единицы. Квантовым выходом называется величина, определяемая следующим образом [c.290]

Все-таки поразительно, что несмотря на чрезвычайное разнообразие изменений энергии, связанных с переменой растворителя , все эмпирические параметры полярности приводят к очень сходным рядам растворителей, а в большинстве случаев между ними имеется даже почти линейная корреляция. Следовательно, они являются в некоторой степени взаимозаменяемыми. Тем не менее эмпирические параметры полярности растворителей представляют собой лишь временную меру. Но пока теория растворов не привела еще к каким-либо общеприменимым законам относительно влияния растворителя на скорость или положение равновесия химических реакций или поглощение света органическими окрашенными веществами, эмпирические параметры, по-видимому, сохранят свое практическое значение. В работе [5] предпринята более обстоятельная попытка установить корреляции эмпирического параметра полярности Е с большим количеством зависящих от растворителей процессов, описанных в литературе. [c.130]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе (ц Ф 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость Л = / (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение Л /Л к = С /ск если = псг, то Л = пЛ 2, т. е. доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс, всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от А, для растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно исследовать данную систему. [c.21]

Поэтому число молекул, подвергающихся химической реакции при поглощении кванта света, обычно отличается от единицы, хотя согласно закону Энштейна каждый квант поглощенного света в области сплошного спектра вызывает элементарную химическую реакцию. [c.29]

Согласно закону Вант-Гоффа, количество веп(естпа, которое вступило в фотохимическую реакцию, пропорционально поглощенной энергии света. Из законов Ламберта-Бера и Вант-Гоффа следует выражение для скорости первичной фотохимической реакции [c.241]

В конце XVIII в. было выяснено, что большая часть химических реакций сопровождается поглощением или выделением тепла. Были открыты законы термохимии и химического сродства. В 1864-1867 гг. норвежские ученые Гульдберг и Вааге приняли, что в химии, как и в механике, наиболее естественным методом будет определение сил в их равновесном состоянии. В соответствии с этим, исследуя неполные превращения вида А + В = У [c.58]

СОХРАНЕНИЯ МАССЫ ЗАКОН (закон Ломоносова — Лавуазье) — общая масса (вес) веществ, вступающих в реакцпю, равна общей массе (весу) продуктов реакции. Закоп был открыт М. В. Ломоносовым в 1748 и им же экспериментально подтвержден в 1756 на примере обжигания металлов в запаянных сосудах. Широкое признание С. м. з. получил благодаря трудам А, Лавуазье, к-рый сформулировал его в 1789. С. м. 3. лежит в основе количественных расчетов химич. реакциц. С точки зрения современных представлений о связи между массой и энергией, закон не внолпе точен. Так как химич. реакции сопровождаются поглощением или выделением энергии, должна соответственно меняться и масса реагирующих веществ. Однако энергетич. эффект в 1 ккал соответствует изменению массы приблизительно на 5 г. Самой энергоемкой из всех обычных химич. реакций (по расчету на каждый грамм реагирующих веществ) является термич. диссоциация молекулы водорода На. Энергия этой реакции составляет на 1 г ок. 50 ккал, что соответствует изменению массы лишь на 2,5 10" г. Ввиду того, что эта величина лежит далеко за пределами точности аналитпч. определения, рассматриваемый закоп сохраняет все свое значение для химич. практики. [c.493]

В основе химической актинометрии лежит пропорциональность между количеством поглощенного света и количеством продукта фотохимической реакции (закон Б унзе на-Р оско). [c.475]

Первый закон фотохимии (Гроттхусс, 1817) гласит, что фотохимической активностью обладает лишь поглощенный свет. Поэтому фотохимическую активность видимого света связывают с окраской веществ. В то время как фотохимические реакции могут возникать только при поглощении света, не вся поглощенная энергия обязательно участвует в химическом процессе. Согласно закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, каждая молекула, принимающая участие в фотохимической реакции, поглощает один квант лучистой энергии. При подчинении этих явлений закону Эйнштейна квантовый выход или эффективность ф (отношение количества изменившихся молекул к количеству поглощенных квантов) должен равняться единице однако квантовый выход меняется от малой дробной величины (в случае красителей) до миллионов (в случае некоторых цепных реакций). Закон применим лишь к первичным процессам светопоглощения низкий квантовый выход объясняется в таких случаях дезактивацией возбужденных молекул при столкновении или рекомбинации продуктов фотодиссоциации. Низкий квантовый выход процессов выцветания красителя, состоящего из [c.1387]

При проведении любых исследований по люминесценции очень важно правильно подобрать источник света. Следует учитывать, что только поглощенный свет может привести к люминесценции или химической реакции (закон Гротгуса —Дрепера), а поэтому источник света должен иметь сильное испускание в области сильных полос поглощения исследуемого соединения. К счастью, большинство рассматриваемых в этой главе органических соединений, особенно ароматического ряда, сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Некоторые из больших молекул, например красители, поглощают также в видимой области, но имеют еще более интенсивные полосы поглощения в ультрафиолетовой области. Вследствие этого линия испускания ртути 3650 А особенно удобна для исследований по флуоресценции и фосфоресценции. В разнообразных имеющихся в продаже лампах черного света используется стекло Вуда, черное стекло, содержащее 9% окиси никеля, которая почти полностью отрезает видимое излучение и свободно пропускает свет с длиной волны 3650 А. Для таких соединений, как бензол и нафталин, сильные полосы поглощения которых лежат ниже 3650 А, используются кварцевые лампы, пропускающие резонансную линию 2537 А. [c.81]