Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поглощения закон, применение

    Формулировки первого закона термодинамики. Внутренняя энергия и энтальпия. В 1840—1849 гг. Джоуль впервые с помощью разнообразных и точных опытов установил эквивалентность механической работы и теплоты AIQ = J, где J — механический эквивалент теплоты — постоянная, не зависящая от способа и вида устройств для превращения работы А в теплоту Q . В дальнейшем было доказано постоянство отношений других видов работы к теплоте, введено обобщающее понятие энергии и сформулирован закон сохранения и эквивалентности энергии при всевозможных взаимных превращениях различных видов энергии переход одного вида энергии в другой совершается в строго эквивалентных количествах в изолированной системе сумма энергий есть величина постоянная. Первый закон термодинамики является законом сохранения энергии в применении к процессам, которые сопровождаются выделением, поглощением или преобразованием теплоты в работу. В химической термодинамике действие 1-го закона распространяется на ту универсальную форму энергии, которая называется внутренней энергией. [c.73]


    Если в жидкости растворяется смесь газов, то в уравнение закона действующих масс входит парциальное давление растворенного газа, а константа К меняется в зависимости от природы газа (она как раз соответствует стандартному (химическому) потенциалу данного газа). Например, растворимость кислорода в воде в два раза выше, чем растворимость азота это имеет большое значение для процесса обмена веществ у рыб. В применении к газовым смесям рассмотренная выше закономерность называется законом Генри — Дальтона. Константа К может иметь различные размерности. Для применяемых чаще всего размерностей эта константа называется коэффициентом поглощения Бунзена. Он представляет собой отношение объема газа (приведенного к О С и нормальному давлению) к единице объема растворителя при парциальном давлении газа р=101 325 Па. [c.260]

    Применение первого начала термодинамики к химическим процессам. Закон Гесса. Все химические процессы протекают с выделением или поглощением теплоты. В технологии вяжущих веществ важнейшая роль отводится составлению тепловых балансов химических реакций и проведению теплотехнических расчетов. Основой при этом служит закон Гесса, открытый в 1840 г., который можно рассматривать как частный случай первого начала термодинамики. [c.39]

    Количественный молекулярный анализ по спектрам поглощения основан на применении закона Бугера — Ламберта — Бэра, который связывает оптическую плотность анализируемого образца с концентрацией определяемого вещества и толщиной поглощающего слоя. В математическое выражение закона (48) входит коэффициент молярного погашения, который характеризует степень поглощения веществом света данной длины волны. [c.331]

    Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]


    Изучение зависимости между интенсивностью поглощения и длиной волны излучения является основной задачей инструментального раздела оптики — спектрофотометрии. Спектрофотометрические методы исследования применяются для установления связи спектров поглощения газообразных, жидких и твердых веществ с составом и строением последних, а также для определения концентраций тех или иных компонентов в фазах переменного состава. Количественная абсорбционная спектрофотометрия основана на законе, установленном П. Бугером в 1729 г., детально изученном И. Ламбертом (1760) и примененном для целей анализа А. Бером (1854). [c.179]

    Изменение концентрации вещества также приводит к изменению интенсивности его характеристических полос поглощения. Зависимость интенсивности поглощения от концентрации лежит в основе количественного анализа по инфракрасным спектрам. Этот метод анализа основан на применении закона Бугера—Ламберта—Бера А = ес/. Чаще всего здесь используют метод калибровочного графика. В ИК-спектроскопии, в отличие от электронной спектроскопии, затрудняется применение метода молярного коэффициента поглощения из-за рассеяния, сплошного поглощения и других эффектов. Из-за этих эффектов трудно определить положение линии 100 %-ного пропускания, т.е. интенсивность светового потока, прошедшего через образец без анализируемого компонента. С этой целью с помощью метода базовой линии определяют коэффициент пропускания как отношение [c.187]

    В основе количественного анализа по молекулярным спектрам поглощения лежит применение закона Бугера — Ламберта — Бера, согласно которому абсорбционность прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе, толщине поглощающего слоя и молярному коэффициенту поглощения Л = еС/. [c.330]

    Методы, основанные на окислении иодида калия с выделением иода, уже давно широко применяют для определения перекисей 7—18]. Хитон и Юри [19] разработали иодометрический метод определения следов перекисей липидов с использованием спектрофотометрии. В качестве растворителя в этом методе используется непрерывно деаэрируемая смесь 2 1 уксусной кислоты и хлороформа. Из ионных соединений этим методом определили комплекс трииодида. Максимум поглощения наблюдался при 362 нм, однако поглощение измеряли при 400 нм, поскольку в этой области спектра меньше мешающих полос поглощения. Калибровочные графики, построенные по данным анализа перекиси линолевой кислоты, и для чистого иода были идентичны, причем закон Бера выполнялся для концентраций перекиси ниже 5Х 10 " М. Возможность применения этого метода к анализу других перекисей, имеющихся в продаже, в работе [9] не показана. [c.191]

    О2, Н2О приводит к увеличению диссоциации водяного пара, сопровождающейся поглощением тепла. Однако принцип Ле-Шателье не имеет общего характера. Он был предложен как аксиома, не опирающаяся на какой-либо определенный физический закон. Применение принципа Ле-Шателье в некоторых случаях может привести к ошибочным утверждениям. [c.56]

    Инфракрасная — ИК-спектроскопия. Спектры поглощения в инфракрасной области соответствуют колебаниям различных функциональных групп и связей, составляющих молекулу. К сожалению, особенности поглощения света в этом участке спектра таковы, что существенно осложняют количественную интерпрета-цию в соответствии с законом Ламберта — Бера. Инфракрасные спектры редко используют для количественного анализа. Основная сфера применения инфракрасной спектроскопии — это установление структуры индивиду-альных органических соединений, обнаружение в сложных смесях органических соединений тех или иных индивидуальных веществ или специфических функциональных групп. Благодаря тому, что ИК-спектр представляет собой набор большого числа узких линий, положение и интенсивность которых строго индивидуальны для каждого соединения, он является визитной карточкой органического соединения. Совпадение ИК-спектров в настоящее время считается одним из наиболее убедительных доказательств идентичности веществ. Для записи ИК-спектров обычно применяют кюветы из поваренной соли ЫаС1, прозрачной в этой области. Спектр записывают в координатах пропускание (поглощение), % — частота (или длина волны). Частоту чаще всего выражают в см , длину волны — в микронах или миллимикронах. На рис. 18 в качестве примера приведены ИК-спектры л- и л -ксилолов. [c.133]

    Спектры поглощения растворов имеют большое практическое применение. Так как они имеют прямую связь со строением молекулы, то прежде всего спектры поглощения используются для качественного и количественного анализа. Качественный анализ производится сравнением спектра поглощения полученного вещества со спектрами поглощения, приведенными в таблицах. Количественный анализ производится на основании закона Беера. Кроме того, спектры поглощения используются для изучения химического равновесия, кинетики химических реакций, строения вещества, для изучения взаимодействия между частицами в растворах и для других целей. [c.23]


    Здесь для качественного рассмотрения может быть использован упоминавшийся в предыдущем параграфе принцип Ле-Шателье. Например, повышение температуры равновесной смеси газов Н2, О2, Н2О приводит к увеличению диссоциации водяного пара, сопровождающейся поглощением тепла. Однако принцип Ле-Шателье не имеет общего характера. Он был предложен как аксиома, не опирающаяся на какой-либо определенный физический закон. Применение принципа Ле-Шателье в некоторых случаях может привести к ошибочным утверждениям. [c.72]

    Первое начало термодинамики —частный случай закона сохранения и превращения энергии в применении к процессам, сопровождающимся выделением, поглощением или преобразованием теплоты. [c.30]

    Количественный анализ по инфракрасным спектрам поглощения основан, как уже говорилось, на применении основного закона светопоглощения — закона Буге-ра-Ламберта-Бера, который можно записать в виде [c.474]

    Спектрофотометры. Основным ограничением для применения фотометров со светофильтрами является большая ширина полосы в спектре поглощения. Как уже указывалось раньше, это приводит в двум недостаткам 1) не представляется возможным выявить истинные кривые поглощения (подобные изображенным на рис. 3.7) и 2) происходит отклонение от закона Бера последнее означает, что поглощение света изменяется не только с концентрацией, но и при переходе от одного фотометра к другому. [c.44]

    Исследование физико-химических свойств активного ила и анализ современных методов определения его концентрации показали возможность применения для этой цели оптических методов измерения. Концентрация биологических суспензий, в том числе активного ила, может быть определена по величине поглощения света, проходящего через кювету, наполненную исследуемой жидкостью. Для небольших концентраций в этом случае справедлив закон Ламберта — Бера  [c.128]

    Это уравнение отражает в математической форме первый закон термодинамики, который является частным случаем закона сохранения и превращения энергии в применении к процессам, сопровождающимся выделением, поглощением или преобразованием теплоты. [c.33]

    Применение светофильтров расширяет возможности применения колориметрии чем уже полоса пропускания света определенной длины волны и чем ближе она к максимуму светопоглощения раствора анализируемого вещества, тем более точны результаты анализа, так как достигается более точное следование закону Бера, справедливому для монохроматического света. При этом нужно стремиться, чтобы светофильтр соответствовал также и минимуму поглощения света примесями веществ, присутствующих в растворе. Например, применяя смесь 50% ацетона и 50% воды, в которой растворены соли железа и никеля, можно устранить влияние никеля на определение железа подбором соответствующих светофильтров. [c.466]

    Однако закон Ламберта — Бера не всегда может быть применен при описании поглощения света коллоидными растворами. В зависимости от природы коллоидных частиц одни коллоидные растворы подчиняются этому закону, а другие — нет. [c.316]

    Из уравнения Эйнштейна в применении к химическим реакциям следует, что выделение энергии сопровождается уменьшением, а поглощение— увеличением массы образующихся веществ. Такнм образом, закон сохранения массы носит приближенный характер. [c.16]

    Применение фотоэлектрического спектрофотометра с кварцевой оптикой позволяет исследовать неокрашенные вещества при условии, что они поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Чтобы удостовериться в том, что система подчиняется закону Бера, следует построить кривые поглощения для растворов обеих предельных форм и растворов промежуточных pH. Эти кривые должны пересекаться в хорошо обозначенных изобестических точках (см. точку й на рис. VI.3). [c.149]

    Растворы азосоединения, образующегося при применении реагентов Райдера и Меллона, имеют максимум поглощения при 520 ммк (рис. 5). Растворы подчиняются закону Бера до концентрации 150 мкг/л азота или 500 мкг/л нитрита при толщине слоя 1 см. Если концентрация нитритного азота превышает 300 мкг/л, то при добавлении а-нафтиламина выделяется осадок. [c.127]

    Цель работы. Изучение и применение закона поглощения света. [c.113]

    В противоположность этому, законность применения борновского приближения в теории поглощения рентгеновских лучей газами не является столь бесспорной. Использование этого приближения может быть оправдано лишь после установления степени согласия теоретических расчетов с экспериментально наблюдаемой картиной поглощения. Первые работы Петерсена показали, что теория Кронига, конкретизированная на основе борновского приближения, приводит в общем к достаточно удовлетворительным результатам, особенно при описании структуры края поглощения на значительном расстоянии от его границы. Однако в неиосредственной близости от последней согласие теории и эксперимента оказалось значительно хуже, так как применение борновского приближения для электронов с малым значением кинетической энергии теоретически не онравдано. [c.114]

    Третьим источником отклонений является отсутствие сведений обо всех поглощающих веществах в образце. Как было показано для многокомпонентных систем, измеряемое поглощение слагается из поглощения всех присутствующих веществ. Поэтому правильное применение к системе закона Ламберта — Беера требует знания поглощения всех компонентов образца. [c.238]

    Карбонильные полосы поглощения кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и т-лактонов достаточно характеристичны по частотам и интенсивности для соединений определенного гомологического ряда [3, 4]. Лактонное поглощение достаточно изолировано, а полоса сложных эфиров частично налагается на поглощение кетонов и карбоновых кислот. Ранее нами были выведены уравнения для расчета концентраций функциональных групп по частично налагающимся полосам поглощения (сложных эфиров и кетонов [4]). Этот расчет основан на применении закона Ламберта — Бера, свойства аддитивности оптических плотностей и уравнении контура карбонильной полосы, с достаточным приближением описываемым уравнением Лоренца [5]  [c.309]

    Сосуд объемом 100 см содержащий водород и хлор, облучен светом с длиной волны 400 нм. Измерения с термоэлектрической батареей показывают, что 11-10 Дж световой энергии поглощается хлором в секунду. За время облучения 1 мин парциальное давление хлора, определенное по поглощению света с применением закона Бера, понижается с 205 до 156 ммрт.ст. (исправлено на 0°С). Каков квантовый выход  [c.559]

    Вопрос о том, является ли закон Ламберта — Бера точным, обсуждался во многих работах. В настоящее время считают, что закон в основе своей правилен, хотя возможности его применения не столь универсальны, как предполагали раньше. Закон точно выполняется, если наблюдаемое поглощение обусловлено частицами одного типа. Это условие, однако, в ряде случаев нарушается поэтому имеет смысл указать на наиболее часто встречающиеся причины его невыполнения. Отклонения от закона Ламберта — Бера наблюдаются 1) когда различные формы поглощающих частиц находятся в равновесии, как, например, в случае таутомерии или кислотно-основного равновесия 2) в системах, имеющих ясно выраженную тенденцию к ассоциации либо молекул растворенного вещества между собой, либо между молекулами растворенного вещества и растворителя (например, в случае комплексов, образованных как за счет водородных связей, так и вследствие ван-дер-ваальсовых сил) 3) когда имеет место тепловое равновесие между основным состоянием и достаточно низко расположенным электронным уровнем возбужденного состояния (явление термохромизма). [c.85]

    Для катионов с недостроенной 18-электронной оболочкой в меньшей степени применимы простые электростатические представления, основанные на законе Кулона. Такие электронные оболочки при действии электроотрицательных лигандов деформируются значительно больше, чем 8-электронные оболочки катионов, и доля ковалентности химической связи металл — лиганд сильно возрастает. Изменение устойчивости комплексов элементов четвертого периода можно объяснить с позиций усовершенствованной электростатической теории, которая принимает во внимание не только чисто кулоновское взаимодействие между частицами, но и форму орбиталей -электронов. Речь идет о теории кристаллического поля, созданной в 30-х годах этого столетия физиками Г. Бете и Ван-Флеком и позже примененной химиками для объяснения спектров поглощения и магнитных свойств комплексов переходных металлов. [c.250]

    Первый закон ( первое начало ) термодинамики есть частный случай закона сохранения и превращения энергии в применении к объектам, изучаемым термодинамикой, т. е. к процессам, сопровождающимся выделением или поглощением теплоты и производством работы. Этот закон выражает неуничтожае-мость движения не только в количественном, но и в качественном смысле (Энгельс).  [c.28]

    Применение закона Генри. Рассчитать растворимость СОа в воде и коэффициент поглощения Бунзена при 24 °С и давлении 101 325 Па. СО2 имеет небольшую растворимость в воде, поэтому примем, что 1 л раствора соде1ржит 1000 г воды. [c.262]

    В работе [1049] изучены условия, при которых возможно быстрое спектрофотометрическое определение ртути в неорганических соединениях. Показано, что закон Вера выполняется для концентраций (0,5—4)-10 М Hg(II). Относительное стандартное отклонение составляет 1,8%. Изучено влияние концентрации иодида калия на определение ртути и найдено, что для 2,2-10 М Hg(II) поглощение остается неизменным, если концентрация иодида калия изменяется от 1,2 до 0,8 М. Установлено, что при pH 4 окисление Т до Тз становится заметным, однако ошибка не превышает 1%. Измерение поглощения ртутного комплекса при pH 10 дает ошибку 1%. Низкие величины оптической плотности могут быть получены при высоких pH из-за образования частиц Hg(OH) . На определение ртути данным методом оказывают влияние анионы СгО , СгзО , поглощающие в области 323 млг. Влияние СН связано с образованием частиц типа Hg( N) J4 . Ионы Ag , Сг + не влияют, если их концентрация равна 2-10 М. Но медь, платина, золото окисляют Т до и поэтому должны быть восстановлены кислым раствором НааЗгОз до анализа. Влияют на определение ртути ионы Ре(П), РЬ(П), В1(1П), Т1(1), которые дают видимые осадки в 1 М КТ при концентрации их. <1.10 М. Этот метод может быть применен в присутствии галогенидов и псевдогалогенидов. [c.105]

    Многие соединения металлов (особенно высоковалентных) с реактивами этой группы нерастворимы в воде, и поэтому часто необходимо применять стабилизаторы (желатину, крахмал, гуммиарабик и т. п.) для удержания окрашенных соединений в виде коллоидных взвесей. Вместо защитных коллоидов предлагают иногда добавлять сульфосалициловую кислоту. При этом обра- зуется, по-видимому, не лак , содержащий ион металла и краситель, а тройное соединение — металл — краситель — сульфосалициловая кислота. Имеет значение также разрушение полимерных форм основных солей металла вследствие комплексообразования с сульфосалициловой кислотой. Оптическая плотность раствора (молярный коэффициент поглощения) в этом случае уменьшается приблизительно на 20%, но соединения хорошо растворимы в воде, что значительно облегчает их применение лучше соблюдается закон Бэра. Уменьшение же чувствительности на 20% не имеет практического значения. Однако введение большого количества сульфосалициловой кислоты приводит к ошибочным результатам, так как она может разрушить окрашенное соединение. [c.280]

    Закон Бера соблюдается при содержании до 80 мкг А1/100 мл при применении 5 мл 0,01%-ного раствора ализарина 5 [550, 656]. у"величивая количество ализарина 8, определяемые пределы можно сместить даже до 200 мкг А1/50 мл [530]. В присутствии кальция окраска комплекса алюминия усиливается, при этом пик поглощения смещается в сторону длинных волн. В отсутствие алюминия кальций очень мало влияет на спектр поглощения реагента. При увеличении количества кальция до 500 мкг в 10 мл окраска заство-ра усиливается, с дальнейшим добавлением кальция окраска остается постоянной. При количествах последнего больше 1500 мкг растворы становятся мутными. Оптимальное количество кальция — 1000 мкг в 10 мл анализируемого раствора. Ион также вызы- [c.130]

    Экспериментальное определение D удобно проводить с помощью меченых атомов [174, 472—477]. Диффузантом, содержащим радиоактивную метку, может быть как низкомолекулярное вещество, так и полимер. Коэффициент диффузии в случае применения содержащего радиоактивную метку диффузанта может быть измерен сорбционным методом или методами послойного анализа и продольного разреза [473]. Сорбционный метод заключается в определении убывания во времени излучения со стороны образца, на который был нанесен слой радиоактивного диффузанта. Убывание излучения связано с проникновением диффузанта в глубь вещества и поглощением излучения в образце. Коэффициент поглощения определяется из предположения, что слой вещества толщиной х ослабляет излучение по закону Бэра в раз. Необходимость специальной оценки коэффициента ц является существенным недостатком этой методики. Кроме того, закон Бэра применим далеко не ко всем случаям -излучения [475]. [c.130]

    Фотометрические методы анализа основаны на точном определении интенсивности окраски раствора, содержащего некоторое производное данного соединения. Таким образом, вначале интересующее нас соединение переводится в окрашенный комплекс, который должен иметь четкую полосу поглощения в видимой области спектра. Определив величину поглощения или оптическую плотность раствора, можно при помощи закона Ламберта — Бера установить концентрацию соединения. Выбирать подходящую длину волны, при которой проводится анализ, легче после детального изучения спектра поглощения анализируемого соединения (рис. 1.9) [6]. Примером применения данной методики может служить фотометрическое определение Fe l в реакционной смеси [6]. Хлорид железа(III) используется как катализатор при производстве дихлорэтана (см. рис. 1.3)  [c.24]

    Для определения воды в гидролизатах крахмала Вомхоф и Томас [258] предлагают измерять поглощение в ближней ИК-области в растворах диметилформамида (ДМФА) или диметилсульфоксида (ДМСО). Считают, что измерения целесообразнее проводить при 1,94 мкм, а не в интервале основных частот при 6,1 мкм (1640 см" ), поскольку в первом случае отмечается ббльшая стабильность базовой линии. Спектры растворов образцов в ДМФА или в ДМСО регистрируются в интервале длин волн 2,0—1,8 мкм относительно соответствующего безводного растворителя. Для расчета конечной величины берется разность между значениями максимального поглощения при 1,93 мкм и минимального поглощения при 1,80 мкм. (Для другого варианта методики пригоден в качестве растворителя лишь ДМСО, так как ДМФА поглощает в области около 1640 м , Спектр раствора образца записывается в области 1818—1429 см" для расчета конечного значения берется поглощение при 1640 см а для учета фона — при 1786 см . ) При применении обоих вариантов методики закон Ламберта — Вера выполняется в интервале содержания воды от 0,2 до нескольких процентов. Данные ИК-методов и результаты, полученные при длительном высушивании в вакуумном сушильном шкафу, для гидролизатов крахмала приведены в табл. 7-16. [c.429]

    Отклонения от закона Бера, связанные с приборами. Отрицательное отклонение часто наблюдается вследствие применения полихроматического излучения. На рис. 3.9 показаны кривые поглощения [35] двух растворов одного и того же вещества, концентрации которых относятся друг к другу как 1 4. Если с химической стороны вещество подчиняется закону Бера, то отношение ординат для любой точки равно 1 4. Если излучение охватывает область длин волн, заключенную между а и б, тогда наблюдаемое поглощение А будет иметь некоторого рода эффективное или среднее значение, лежащее между предельными длинами волн — а и б. Это эффективное значение Лдфф меньше, чем поглощение, соответствующее среднему значению длины волны Лер. На участке между длинами волн а и б этот вывод становится понятным, если учесть тот факт, что меньшие поглощения по сравнению с более высокими, обусловливая большую интенсивность проходящего света, влияют на среднее поглощение более ощутимо.. При переходе через максимум на участке вг наглядно выявляется, что среднее поглощение лежит ниже значения, соответствующего пику. Разность Лер —Лэфф гораздо больше для кривой с крутым наклоном, чем для кривой с пологим наклоном. В результате того что кривые круче в случае концентрированных растворов, чем в случае разбавленных, имеет место отрицательное отклонение. [c.31]

    Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]


Смотреть страницы где упоминается термин Поглощения закон, применение: [c.102]    [c.9]    [c.66]    [c.7]    [c.7]    [c.13]    [c.55]   
Количественный ультрамикроанализ (1952) -- [ c.70 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поглощение законы

Применение закона Бэра к поглощению рентгеновских лучей



© 2025 chem21.info Реклама на сайте