Килпатрик

Как уже упоминалось в гл. 1, вириальные коэффициенты последовательно соответствуют взаимодействиям между двумя, тремя и т. д. молекулами. Таким образом, проблема вириального уравнения состояния газа, состоящего из N частиц, сводится к ряду частных задач взаимодействия одной, двух, трех и т. д. частиц. Такое приведение легко выполняется через большую функцию распределения —действительно, эта функция почти автоматически с самого начала осуществляет такое приведение. Будет ли сходиться вириальный ряд, зависит от каждого конкретного случая. Не все газы имеют сходящийся ряд с вириальными коэффициентами. Так, обычно исключение составляет ионизированный газ, как уже упоминалось в гл. 1. Общность и простота решения с помощью большой функции распределения отмечались Оно [15] полное решение по этому методу было дано Килпатриком [16]. Нижеследующий вывод справедлив для любого однокомпонентного газа, который имеет сходящийся вириальный ряд, включая многоатомные квантовомеханические газы, для которых межмолекулярные силы не являются попарно аддитивными. [c.34]

Этот простой вывод был предложен Килпатриком [16]. Член Б(0) (/ )) не является вторым вириальным коэффициентом какого-либо реального газа, так как частицы с нулевым спином не следуют статистике Ферми—Дирака, а просто представляют собой некоторую сумму по уровням энергии. [c.49]

Бренстед использовал символ к для обозначения наклона зависимости 1 с от (, который в 2,3026 раза меньше к из уравнений (18) и (19). Эта символика применялась в статье Бренстеда, Килпатрика и Килпатрик [3] по отношению к константам первого порядка, обозначенным кх и Константы второго порядка, обозначенные кз и k , как любезно информировала меня д-р Мери Килпатрик, являются истинными удельными скоростями. [c.77]

Например, Фрезер и Килпатрик [150] предположили, что в поверхностном расплаве образуются соединения с участием катализатора, реагирующих веществ, промотора и носителя [c.327]

Таблицы термодинамических свойств этилена, приведенные в справочнике [137], основаны на расчетах Килпатрика и Питцера [2399]. [c.583]

В литературе существует ряд формул [222, 564, 1198] для вычисления К. Прекрасный пример их применения можно найти в работе Уайта и Килпатрика [2170]. Данные для восьми довольно сложных органических соединений , содержащих группы N — И, были обработаны тремя разными методами и определены тип и степень ассоциации. Таблица ХП1 в рабоге [2170] показывает важность дальнейших исследований в этой области. В состав всех перечисленных соединений входят группы N — И, равно как и другие атомы азота, способные выступать в функции акцептора протона. [c.51]

Предварительное значение До можно получить, используя закон Кольрауша или экстраполяцией зависимости А от Л / на ну левую концентрацию. Килпатрик [43] рассмотрел трудности по лучения точного значения Ао экстраполяцией. Кубическое урав нение (15-4) может быть решено относительно о последователь ным приближением или, что более удобно, по методу Фуосса Табличные значения величин [c.372]

Питцер [1156] рассмотрел более сложный случах расчета термодинамических свойств несимметричных волчков, связанных с жестким остовом. Приведенные выше таблицы применимы и здесь. Позднее Килпатрик и Питцер [752] предложили методику расчета термодинамических функций для общего случая одного или нескольких волчков любой симметрии. Астон [31] рассмотрел методики расчета для молекул, обладающих некоторой разностью энергии между вращающимися изомерами. Скотт и Мак-Каллох [1317] предложили таблицы таких вкладов в термодинамические функции для ряда изомеров. [c.63]

При установлении энтальпий образования использовались современные значения для Og и НгО, отобранные Вагманом, Килпатриком, Тейлором, Питцером и Россини [1562]. В связи с этим интересно отметить, что последние работы по определению энтальпии сгорания графита выявили значительное влияние метода приготовления графита [858]. Этот факт может иметь большое значение в случае реакций с участием углерода как продукта реакции или реагента например при пиролизе углеводородов. [c.223]

Термодинамические функции азотной кислоты были рассчитаны Палмом и Килпатриком [1099]. Энтальпия образования, которую приводят Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249[, находит- [c.251]

Вебер и Килпатрик [1583] изучали свойства пропионитрила при низких температурах и получили следующие данные ТЬ = 176,96° К, [c.537]

M. Килпатрик. Кислотный и основной катализ.— В сб. Катализ. Исследование гомогенных нроцессов. М., ИЛ, 1957, стр. 67—95. [c.94]

Движущая сила в последнем процессе достаточна для превращения даже толуола в нестойкий ст-комплекс. С этой точки зрения Люборский ц Килпатрик [2031 исследовали простейшую систему Молярное отношение ВГуНГ [c.403]

Понятие об отрицательной концентрации групп на первый взгляд может показаться абсурдным и дезориентирующим. Выходом нз этого положения может служить добавление небольшого положительного члена — исключенного объема — в правую часть выражения в уравнении (2.143) [72, 79], однако это значительно уменьшает простоту квазихимического метода. Источник наблюдаемого парадокса детально изучал Хилл [80] (а также Килпатрик [81]). Он установил, что для реально существующих физических групп [а не математических групп, определяемых уравнением (2.145)] нредположение о их независи- [c.68]

Обширные исследования относительной силы кислот, растворенных в бутиловом спирте, были выполнены Уотеном и Хамметом [74а] с помощью электрометрического метода, а также Мэзоном и Килпатриком [746], применившими фотоэлектрический колориметр. Эти исследования были дополнены путем изучения других растворителей Мин-ником и Килпатриком [74в], а также Эллиотом и Килпатриком [74г]. [c.494]

По-видимому, нередки также случаи, когда распад осуществляется двумя путями, вследствие чего измеряемая константа скорости реакции представляет собой некоторую суммарную величину. Так, например, Гилленбранд и Килпатрик [762] приписывают полученный ими большой выход формальдегида НСНО в начальный период реакции разложения нитрометана НзСЫОг тому, что, наряду с простым разрывом связи С—М, т. е. с процессом [c.261]

Кинетика реакций гидратации олефинов, проходящих под действием разбавленных растворов кислот, изучалась с 30-х годов Лукасом и Эберсом [33], Маевским и Мареком [34], Лукасом и Гамметом [35], а затем Кьяпеттой и Килпатрик [36], Леви, Тафтом, Ароном и Гамметом [37]. Кинетика тех же реакций, проис- [c.266]

Поскольку разница между Ср и Си для молекулярных кристаллов становится неразличимой вблизи температур порядка 30° К, функцию теплоемкости Дебая можно использовать для экстраполяции измеренных значений Ср к абсолютному нулю. Келли и Кинг [738], рассмотрев ход наблюдаемых значений Ср ряда неорганических веществ нри низких температурах, предложили для экстраполяции опытных данных так называемый метод проб и ошибок, основанный на соответствующих комбинациях функций Дебая и Эйнштейна. Для аналогичной экстраполяции теплоемкостей органических соединений многие авторы использовали только одну функцию Дебая. Путнам и Килпатрик [1208] измерили низкотемпературную теплоемкость 1,2,4-триметилбензола значения, полученные ими, приведены в табл. П.1. С помощью метода проб и ошибок Путнам и Килпатрик пришли к выводу, что их экспериментальные значения можно экстраполировать к 0° К, основываясь на том, что значения теплоемкостей, вычисленные в предположении пяти степеней свободы и 0л = 103,7, совпадают с первыми шестью экспериментальными значениями теплоемкостей. Подобный эмпирический подход к вычислению теплоемкости вблизи абсолютного нуля, основанный на исполь- [c.41]

В табл. П.6 (см. приложение) приведены значения 0в и соответствующие им энтропии. В табл. П.1 приведены экстраполированные значения измеренных теплоемкостей 1,2,4-триметилбензола, рассчитанные в предположении пяти степеней свободы и 0д = 103,7°. Таким образом, бц/Г для 15° К равно 6,91, и для каждой степени свободы Sis = 0,146 кал/(моль-°К). В таком случае суммарная энтропия при 15° К равна 0,729 кал/(молъ°К), что хорошо согласуется со значением, приведенным Патнамом и Килпатриком [1208]. [c.110]

Эта величина примерно на 10% превышает значение, вычисленное по эмпирическому методу, использованному Патнамом и Килпатриком. [c.111]

Нами приняты строго рассчитанные термодинамические функции, недавно опубликованные Гордоном [519], хотя они немного и отличаются от более ранних значений, рекомендованных Вагманом, Килпатриком, Тейлором, Питцером и Россини [1562]. Принята энтальпия образования, данная в обзоре Вагмана и сотр. [1562]. Джиок и Эган [474] приводят значения Ts = 194,71° К, AHs = 6,030 ккал моль, Тс = 304,1° К,и Рс = 72,8 атм. Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249] принимают Тт = 217,0° К и АНт = 1,99 ккал молъ. [c.241]

Термодинамические функции воды опубликованы в работе Фридмана и Хаара [445]. Энтальпия образования взята из обзора Вагмана, Килпатрика, Тейлора, Питцера и Россини [1562]. Точки плавления и кипения соответственно 273,15 и 373,15° К являются реперным температурами международной шкалы. Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249] указывают значения АНт° = = 1,4363 ккал1молъ и ДЯу = 9,7171 ккал1молъ. [c.252]

Вебера и Килпатрика. Причина таких расхождений не выяснена. Для наших целей мы приняли значение 81 (д) = 68,50 кал/ моль - К), которое получается при сочетании величины потенциального барьера 2500 кал/молъ с отнесениями Дункана и Япца. Теплоемкости рассчитаны также с учетом этих отнесений и указанной величины барьера. [c.538]

Иванцов [675] измерял энтальпию испарения при различных температурах и получил, в частности, значение АЯу = 7,353 ккал/моль при ТЪ = 370,32° К. Известно лишь одно значение энтальпии образования АЯ/°(,д Т) = 3,45 ккал/моль, вычисленное из энтальпии сгорания, указанной Карашем [744] и основанной на результатах Лемоулта. Учитывая, что работа Лемоулта по бутиронитрилу хорошо согласуется с современными определениями, это значение принято как достаточно достоверное. Полученная Вебером и Килпатриком [1583] энтальпия испарения приводит к значению АЯ/ (д) = = 12,1 ккал/молъ. [c.538]

В настоящее время с помощью теории кислотно-основного катализа находят объяснения сложные каталитические процессы, протекающие не только под влиянием обычных кислот или оснований, но и под влиянием солей, комплексов и даже окислов металлов (см. гл. XII). Частично этот вопрос освещен в обзоре Килпатрик [44], которая в свое время сотрудничала с Бренстедом. К современной теории кислотно-основного катализа иридется не раз возвращаться три рассмотрении многих каталитических органических реакций в последующих главах книги. [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин Килпатрик: [c.402] [c.50] [c.720] [c.16] [c.582] [c.583] [c.602] [c.1135] [c.98] [c.42] [c.42] [c.43] [c.91] [c.240] [c.244] [c.244] [c.273] [c.419] [c.420] [c.420] [c.536] [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология