Скатчард

Обобш ением уравнений Ван Лаара и Маргулеса являются выражения, предложенные Скатчардом и Хамером [c.55]

Уравнение (XI.10.6) впервые было выведено Скатчардом [57]. Из этого уравнения следует, что увеличение диэлектрической проницаемости среды должно приводить к увеличению скорости реакции между одноименно заряженными ионами и, наоборот, снижать скорость реакции между ионами разного знака. В частности, из уравнения (XV.10.4) следует, что величина 1п кп должна линейно зависеть от /В наклон прямой линии дается выражением [c.456]

Скатчард [46] использует экспериментальные значения коэффициентов активности для [c.80]

Третье уравнение было предложено Гильдебрандом [14, 15] и Скатчардом [45]. Это уравнение может быть приблин енно выражено с помощью соотношения [c.84]

Более совершенная теория ассоциированных растворов была предложена Скатчардом [46]. [c.85]

Приведенное выше уравнение выражает зависимость между двумя частньши дифференциалами при постоянных температуре и давлении. Уравнение Гиббса-Дюгема в интегральной форме значительно удобнее для практического использования. Интегральная форма этого уравнения была выведена различными авторами (Маргулес, Ван-Лаар, Скатчард и Гаммер), исходя из несколько различающихся систем допущений. Из этих интегральных уравнений наиболее целесообразно, вероятно, использовать уравнения Ван-Лаара, которые могут быть написаны в следующих формах [c.120]

Сплошную кривую использовал Скатчард для получения усредненных значений j из экспериментальных данных пунктирную линию применял Спенсер, использовавший более ранние экспериментальные данные. [c.282]

Делались различные попытки определения термодинамических свойств растворов. Скатчард опубликовал серию статей (см. [1801] и предыдущие статьи, особенно [1802]), основанных на классическом выражении химического потенциала Баркер [130, 128, 131] применил видоизмененную теорию конформных растворов [1254] к некоторым системам с Н-связью, введя поправку на дипольные взаимодействия или, в более общем виде, на ориентацию молекул. В обоих случаях зависимости получаются похожими. [c.193]

Метод Скатчарда дает основу для вычисления избыточных термодинамических функций АЗ , АГ ), равных разности между функциями идеального и реального растворов того же состава. Эти избыточные функции могут быть вычислены из точных измерений давления пара в зависимости от концентрации. Типичные кривые изображены на рис. 68. [c.193]

Близки по точности данные Скатчарда и соавторов, которые в среднем всего на 0,03% отличаются от данных Уиллингхема и соавторов. Это один из немногих пока случаев такой близкой сходимости двух серий измерений различных авторов. [c.70]

Скатчард и соавторы Астон и соавторы. Уиллингхем и соавторы. ..... [c.77]

Смит и Матесон. . Скатчард и соавторы. ...... [c.86]

Давление пара жидкого бензола по данным Скатчарда и соавторов [ИЗ] [c.95]

Из других наиболее точных измерений давления пара жидкого бензола следует отметить данные Нагорнова (среднее отклонение от принятых значений равно 0,17%), данные Змачинского [162] (среднее отклонение 0,10%), данные Скатчарда и соавторов (среднее отклонение 0,036%) и данные Смита (среднее отклонение 0,060%). Четыре серии определений (включая данные Уиллингхема и соавторов) сходятся друг с другом в пределах 0,10%. Данные же Скатчарда и соавторов сходятся с данными Уиллингхема и соавторов в пределах 0,036%. Поэтому абсолютную точность принятых в настоящей работе унифицированных значений давления пара жидкого бензола в пределах от +5,5 до +80° С можно принять равной 0,05%. [c.101]

По насыщению в равновесных условиях рассчитано связывание а -цепей и отсюда количество функционально активного гаптоглобина, равное 14,8 нмоль на 1 мл колонки (0,39X38 нмоль). Распределение констант ассоцпацпи Ki выражается соотношением Скатчарда [1008] [c.372]

Вычислено, что а = 0,72, а средняя константа аффинности Ка = = 3,6-10 л/моль. Форма графика Скатчарда указывает на гетерогенность связывающих центров иммобилизованного гаптоглобина по связыванию а-цепей. Популяция высокоаффинных центров с аффинной константой /(1 = 5,26-10 л/моль, полученной экстраполяцией, мала, а число связывающих центров с низкой аффинностью с константой /(2 = 6,23-10 л/моль велико. Экстраполяция графика до пересечения с осью г показала, что максимальное число центров связывания п = 4,3, а число высокоаффинных центров равно 1,5. [c.373]

Рис. 11.4. Графики Скатчарда (основной рисунок) и Сипсиана (врезка) связывания [ С] а-цепи гемоглобина на гаптоглобин—сефарозе (см. рис.

Подход Глюкауфа был несколько видоизменен Солдано и сотр. [48, 67, 68], применившими для определения коэффициентов активности ионов уравнение Гиббса — Дюгема. Осмотические коэффициенты чистых солевых форм ионита рассчитывались по полуэмпирическому уравнению Скатчарда и Брекенриджа [69] [c.67]

Проблема нахождения границы между фазами обсуждалась Скатчардом и Андерсоном [1], впервые она была отмечена еще Грегором и сотр. [2]. [c.332]

Энтропийный член можно представить в виде суммы двух составляющих — электростатической (ASes) и неэлектростатической (AS es). Первую обычно связывают с освобождением сольватной оболочки при нейтрализации зарядов или с обратным эффектом образования такой оболочки при разделении зарядов. Ее можно оценить, исследуя зависимость константы равновесия либо от диэлектрической проницаемости среды, либо от ионной силы в соответствии с теорией, развитой Скатчардом [2] и Лейдлером [3]. Неэлектростатическую составляющую можно затем вычислить как разность AS —ASes. [c.200]

Согласно Гильдебранду [2] и Скатчарду [3], теплота смешения на единицу объема в том случае, когда имеет место только дисперсионное взаимодействие, равна [c.18]

Когда в системе полимер — растворитель преобладают дисперсионные силы, удовлетворительное совпадение теплоты растворения ДЯто с теоретической величиной, рассчитанной по уравнению Гильдебранда — Скатчарда, получается только в случае 6-растворителя [77, 78]. По Флори [9], размеры клубка полимерной цепи в блоке очень близки к так называемому невозмущенному размеру (го) 2. При добавлении растворителя этот размер изменяется в зависимости от природы растворителя, что сопровождается изменением внутримолекулярной конформационной энергии помимо изменения энергии межмолекулярного взаимодействия, обусловленного образованием связей полимер — растворитель. [c.46]

Таким образом, только при растворении полимера в 6-раство-рителе отсутствует это дополнительное изменение энергии, поскольку размеры клубка остаются теми же, что и в блоке аморфного полимера. Во всех остальных случаях наблюдается расхождение экспериментальных данных с результатами, рассчитанными по уравнению Гильдебранда — Скатчарда. [c.46]

Стремление при предсказании растворимости учесть более полно все силы взаимодействия, чего не позволяет теория Гильдебранда — Скатчарда, а также попытки оценить вклад явлений взаимной асссциации и самоассоциации, чего не позволяет теория Флори — Хаггинса, привели к компромиссному подходу [79]. [c.47]

Параметр кд может во многих случаях равняться единице, хотя для предсказания расслаивания фаз он должен быть больше единицы. Вильсон и Скатчард [115] показали, что для частично смешивающихся систем ( -бутил—гликоль—вода) может быть получено хорошее представление равновесия жидкость-жидкость при кэ= 1,465. [c.155]

Скатчард и Кирквуд распространили теорию меж-ионного притяжения Дебая — Гюккеля на диполярные ионы. Они пришли к выводу, что коэфициент активности амфотерного иона должен понижаться в присутствии нейтральной соли и что отрицательный логарифм коэфициента [c.283]

Скатчард [123] анализировал влияние изменений объема в процессе образования растворов из компонентой на величину энтропии смешения. Он показал, что сжатию (контракции) сопутствуют отрицательные значения величин избыточной энтропии смешения, а расширению (дилатации), — положительные. На основании известных величин изменений объемов в процессе смешения компонентов Клеппа [67] рассчитал избыточную мольную энтропию смешения А5 , полагая, что они пропорциональны. Однако поскольку рассчитанные величины А5 не согласуются с экспериментальными, трудно сказать, что такая пропорциональность действительно имеет место. Для исследованных Клеппа [66, 67, 68] двухкомпонентных жидких систем Ли—Т1, Ли—2п, Ли—5п и Ли—В было найдено, что избыточные мольные энтропии смешения имеют большие положительные значения, хотя для этих систем характерны отрицательные отклонения от закона Рауля. Согласно Клеппа, на уменьшение энтропии смешения влияет сильное взаимодействие атомов компонентов, а на увеличение ее—различие в размерах этих атомов, причем преобладает второй фактор. В последующих работах Клеппа [70, 71, 73] приходит к выводу, что на термодинамические свойства сплавов металлов влияют следующие факторы различие в размерах атомов компонентов, различие электроотрицательности компонентов и валентность компонентов. Так, различие в размерах атомов 56 [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология