Гликоли, отщепление воды

При отщеплении воды от одной молекулы двухатомного спирта образуется кислородный мостик, соединяющий два атома углерода, находящиеся в одной и той же молекуле. Такие соединения назьшают внутренними эфирами. Например, окись этилена (см. ниже) можно рассматривать как внутренний эфир гликоля. [c.75]

Своеобразная внутримолекулярная перегруппировка наблюдается при образовании кетона—пинаколина, происходящая в результате отщепления воды от а-гликоля—пинакона в присутствии разбавленной серной кислоты [c.205]

Отщепление воды от гликолей [c.250]

Как известно, окись этилена не может быть получена при отщеплении воды от молекулы этиленгликоля основным продуктом реакции является при этом диоксан. В ряде случаев высшие гликоли ведут себя подобно этиленгликолю и превращаются в альдегиды, кетоны или производные диоксана. Однако иногда высшие гликоли при дегидратации образуют а-окиси . [c.151]

Отщепление воды из двутретичных гликолей может сопровождаться специфичной перегруппировкой (пинаколиновой). [c.130]

Каталитическое отщепление воды и кислоты ог сложных эфиров гликолей [c.25]

Однако при этой реакции, в зависимости от условий, получаются также и поли-гликоли. Образование диэтилен- и триэтиленгликолей из этиленгликоля отщеплением воды можно представить следующим образом [c.555]

При действии концентрированной серной кислоты на гликоли может происходить отщепление воды с промежуточным образованием замещенного винилового спирта, который самопроизвольно превращается в кетон (винильная дегидратация) [c.697]

Согласно приведенной схеме, направление перегруппировки при действии на несимметричные а-гликоли сильных кислот определяется легкостью отщепления воды от одного из изомерных оксониевых соединений, направление же перегруппировки симметричных а-гли- [c.702]

Отщепление воды от гликолей, содержащих гидроксильные группы у соседних атомов углерода, обычно приводит не к окисям, а лишь к продуктам их превращения. Сами окиси обыкновенно получаются при действии щелочи на галоидгидрины гликолей (см. ниже). [c.486]

Изучая направление отщепления воды при дегидратации, Райнхарт и Перкинс установили, что а, у-диалкил-р, у-нена-сыщенные эфиры или кислоты при нагревании в присутствии минеральной кислоты медленно превращаются в у-лактоны, а а, р-ненасыщенные изомеры не изменяются. Таким образом, при нагревании смеси а,р- и р,у-ненасыщенных эфиров с серной кислотой в кипящем гликоле возможно их разделение (лактоны кипят на 20—25° С ниже) и выделение а, р-ненасыщенных кислот в чистом виде. Если же в а-положении отсутствует алкил, то а, р-ненасыщенная кислота переходит в р, у-ненасыщенный изомер. Изменение последовательности омыления и дегидратации иногда сказывается на положении двойной связи . [c.40]

Отщепление воды от гликолей может иметь внутримолекулярный и межмолекулярный характер. Направление отщепления воды зависит от условий реакций. Примеры внутримолекулярного выделения воды [c.127]

Образование продуктов дегидратации. Отщепление воды от гликолей может иметь внутримолекулярный и межмолекулярный характер. Это зависит от условий реакции. Например, при внутримолекулярной дегидратации могут образоваться такие продукты [c.111]

Как и одноатомные спирты, гликоли вступают в реакцию с кислотами, сопровождающуюся отщеплением воды и образованием сложных эфиров. [c.90]

Для диолов оказывается возможным внутримолекулярное отщепление воды. Однако в случае вицинальных гликолей в результате изомеризации вместо ожидаемого непредельного спирта получается альдегид или кетон. [c.91]

Своеобразно протекает отщепление воды под действием сильного водоотнимающего агента на вицинальные дитретичные гликоли [c.94]

Образование кетона с ацетильной группой при перегруппировке гликоля (I) обусловливается большей энергетической выгодностью отщепления воды от того атома углерода протонированного гликоля, положительный заряд которого оказывается более [c.207]

Диоксан. Диоксан получают из дигликоля отщеплением воды. В про-мышлеппых условиях диоксан можно получать из смеси гликолей среднего молекулярного веса, соответствующего тетрагликолю, нагреванием с серной [c.191]

Предполагается, что пинаколиновая перегруппировка включает две важные стадии 1) отщепление воды от протонированного гликоля с образованием карбониевого иона и 2) перегруппировка карбониевого иона с 1,2-сдвигом с образованием протонированного кетона. Вполне возможно, что по крайней мере в некоторых случаях обе стадии протекают одновременно так, что удаление молекулы воды облегчает подход мигрирующей группы [c.836]

У 1, 3-г л и к о л е и отщепление воды протекает сложным, до сих пор еще не вполне выясненньм образом. Они образуют в зависимости от строения гликолей чаще всего одновременно альдегиды, кетоны, -окиси и димолекулярные окиси. [c.250]

Колонны с указанной насадкой могут быть применены также для разделения смесей три- и тетраэтиленгликоля. При этом среда должна быть близка к нейтральной, так как гликоли в кислой и щелочной средах способны к реакциям отщепления воды с образованием более высоко- или низкомолекулярных гликолей, а также изменению цвета. Так, триэтиленгликоль, полученный ректификацией (температура низа колонны 190 °С. верха 135 °С, остаточное давление 0,66 кПа, или 5 мм рт. ст.) при pH 6,5 имеет цвет по Р1 — Со шкале гс15, а при тех же условиях, но других значениях pH цвет достигает 40—70 [40]. Цвет три- и тетраэтиленгликолей можно улучшить, пропуская их через слой сильнокислого катионита (леватит 6 -115) при 80-100 С [41]. - [c.163]

Иногда обработка гликоля кислым реагентом приводит к окиси, хотя в громадном большинстве случаев наблюдается только пинаколиновая перегруппировка. В таком случае промежуточное соединение может быть представлено формулой ЬХХ1. Отщепление воды от этого соединения приводит к соединению оксониевого типа ЬХУ. [c.17]

Метод радиоактивных индикаторов позволяет также изучать механизм молекулярных перегруппировок, приводящих к изменению углеродного скелета молекулы и образованию новых веществ. Измерение атомного скелета молекулы происходит при многих реакциях, протекающих с отщеплением воды или галогеноводородов. К числу таких реакций относится, например, пи-паколиновая перегруппировка, наблюдаемая при действии водных растворов минеральных кислот на а-гликоли в сравнительно мягких условиях. В качестве примера использования радиоактивных изотопов для изучения пинаколиновой перегруппировки можно рассмотреть изомеризацию 2-метил-С -бутан-2,3-диола в присутствии серной кислоты, приводящую к образованию метилизопро-пилкетона [461]. Эта реакция может быть объяснена как перемещением водорода (схема I), так и перемещением одной из метильных групп (схема П) [c.248]

Особый случай реакций одновременного окисления-восстановления представляют реакции отщепления воды от гликолей, многоатомных спиртов и т. п., которые назовем реакциями дегидратационного окисления-восстановления. Однако отнятие воды от а-гликолей можно считать реакцией внутримолекулярного, а не междумолекулярного окисления-восстановления, если предположить, в соответствии со взглядами Мар-ковникова , что в молекуле а-гликоля гидроксил от одного углерода перемещается к другому, так что возникают гидратные формы альдегидов и кетонов, далее отщепляющие воду. [c.310]

В этом синтезе [12], близком синтезу Скраупа, ароматический амин и альдегид нагревают с хлороводородной кислотой. Первоначально, в 1881 г. Дебнер и Миллер применили гликоль, из которого при отщеплении воды образовывался ацетальдегид. Однако вместо самого ацетальдегида могут быть применены и такие его предшественники, как паральдегид или ацетали. В качестве конденсирующего агента может быть использован хлорид цинка, как вместе с хлороводородной кислотой, так и без нее. Согласно первоначальному механизму, обсуждавшемуся в качестве наиболее вероятного, предполагалось, что в результате катализируемой кислотой альдольной конденсации ацетальдегида и последующей дегидратации образуется а,Р-ненасыщенный карбонильный интермедиат (кротоновый альдегид). Далее, как и в синтезе Скраупа, протекает реакция Михаэля, сопровождающаяся замыканием [c.201]

Во всех этих случаях, по-видимому, первичными продуктами реакции являются а-хлоргидрины, а-гликоли или а-окиси, которые при нагревании в кислой среде перегруппировываются в карбонилсодержащие соединения с отщеплением воды. Таким образом, перегруппировки Эльтекова сводятся к пинаколиновой перегруппировке, которая будет рассмотрена ниже (стр. 681 и сл.). [c.628]

Полиэфиры первого типа обычно получаются или полимеризацией соответствующих циклических окисей или отщеплением воды от многоатомных спиртов. Полиэфиры второго типа, смешанныеполиэфиры, чащевсегосинтезируютсявзаимодействием эпихлоргидрина, дихлоргидрина, дисульфоэфиров гликолей с алифатическими многоатомными спиртами или полифенолами. Простые полиэфирные смолы, содержащие в своей молекуле [c.43]

Если мы обратим внимание, что при отщеплении воды от принимаемого мной циклического оксониевого соединения а-гликоля с кислотой получается точно такой же комплекс (К), какой образуется из кетона при соединении его с кислотой, то мы вправе ожидать, что при последующем гидролизе указанного комплекса должен получиться продукт дегидратации а-гликоля, тождественный с продуктом изомеризации соответствующего карбонильного соединения — кетона. Этот вывод оправдывается при рассмотрении экспериментальных результатов всех в настоящее время известных многочисленных случаев, позволяющих производить сопоставление во всех случаях имеет место преимущественное перемещение одной из двух различных групп в реакции II рода при дегидратации а-гликоля, и другой группы из таких же двух различных т рупп в реакции I рода при изомеризации карбонильного соединения. [c.277]

Под действием сильных кислот Льюиса (ВР.,, А1С1з и др.) при отщеплении воды от вицинальных гликолей образуются э п о к и с и. [c.91]

Отщепление воды от дизъюнктивных гликолей протекает легче. При этом получаются окиси алкиленов, 4-, 5-, 6-член-яые циклы, прочность которых возрастает в соответствии с Байеровской теорией напряжения [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология