Тиофен на цеолитах

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

Кроме того, при сернокислотной очистке тиофен уничтожается, что экономически не оправдано ввиду его ценности как сырья для органического синтеза. Тиофен расщепляется с выделением Нгв и при удалении из коксохимического бензола на цеолите Н-Е8М-5 в среде этанола при 200-400 °С. При оптимальных условиях - соотношении бензол / этанол, равном 6.56, температуре 400 °С, массовой скорости потока 3.5-3.9 ч и содержании тиофена в бензоле 2.92 ммоль/л - степень удаления тиофена составляет 98 % [165]. [c.38]

Изобутилен, тиофен 3-трет-Бутилтио-фен, ди-трет-бутил-тиофен Цеолит Y, часть ионов которого замещена на NH t- 200° С, 2 ч [916] [c.168]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

Р1 (0,5%), нанесенная катионным обменом на цеолит (I) Pt (0,5%), нанесенная анионным обменом на цеолит (И). Выход выше 15 мол.%. I не отравляется тиофеном, II снижает активность в 2 раза через 24 ч [1221] [c.378]

На цеолите, модифицированном Си(ЫОз)2 и Ьа(МОз)з, тиофен удаляется из бензола при температуре 21-61 °С адсорбцией, преимущественно химической [171]. [c.39]

Так, при адсорбции рассматриваемой смеси на цеолите СаА поглощается практически только к гоптан. Изотерма исправденной адсорбции н-геп-тана из смеси с тиофеном круто поднимается, достигая уже при концентрации 10% значения 1 мм/г и полностью идентична изотерме адсорбции из паровой фазы. [c.165]

Попытка разделить смеси тиофена и бензола адсорбционными методами до сих пор не привела к заметным успехам [11, 12] вследствие практически одинаковой конфигурации и электронного строения их молекул. В нашей работе мы также изучали адсорбцию смеси тиофена и бензола в области малых концентраций тиофена (до = 0,1) на шести образцах цеолитов, полученных во ВНИИ НП. На рис. 5 приведены изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с бензолом на этих цеолитах (кривые с точками) и изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с к-гептаном на цеолите NaX с 12% каолинитовой глины (кривая 1 без точек). Из рис. 5 видно, что величины гиббсовой адсорбции тиофена из бензола в области равновесных концентраций 0,01—0,0(3 почти на порядок меньше соответствутощих величин в системе тиофен — и-гептан. Это значит, что практически при всех концентра- [c.177]

Рис. 4.18. Влияние времени контакта на выход продуктов превращения 2-метилтиофена на AlSi при Т = 450 °С (а) и 2-изопропилтиофена при 400 °С на цеолите HNaX (б). 1 — тиофен 2 — 3-метилтиофен 3 — сероводород [84]

Результаты измерений адсорбции цеолитами типа X тиофена из растворов в н-гептане и в бензоле в области малых концентраций (до = 0,1) указывают, что при введении связующей глины в цеолит величина предельной адсорбции тиофена снижается в соответствии с процентным содержанием связующего различие в природе связующей глины практически не влияет на адсорбцию тиофена. В области малых заполнений полостей цеолита молекулами тиофена при наличии связукуцей глины величина адсорбции снижается на 40—50 %. Тиофен из к-гептана адсорбируется положительно во всей области концентраций и уже при = 0,1 практически полностью вытесняет молекулы к-гептана. Из бензольного раствора тиофен адсорбируется положительно в области равновесных концентраций до = 0,05 + 0,10, причем в полостях цеолита наряду с молекулами тиофена присутствуют и молекулы бензола. [c.178]

Изучалась при 20 °С адсорбция на цеолите NaX смеси тиофена и тиофана из растворов в н-гептане [21]. Авторы этой работы указывают на большую адсорбируемость молекул тиофана по сравнению с тиофеном. Они считают, что тиофан взаимодействует с катиониро-ванной поверхностью цеолита за счет свободных электронных пар у атома серы, а тиофен — за счет сопряженных п-связей гетероцикла. [c.162]

Вторая задача может быть успешно решена методом адсорбции па синтетических цеолитах типа NaA. На рпс. 6 приведены изотермы адсорбции смеси тиофена и гептана на широкопористом силикагеле КСК и порошкообразном цеолите NaA. Из рис. 6 видно, что на силикагеле, в соответствии с электрсшным строением дипольной молекулы, преимущественно адсорбируется тиофен, на цеолите сильнее адсорбируется гептан, причем цеолит обладает значительно большей адсорбционной способностью, чем силикагель, и уже при малых концентрациях происходит практически полное заполнение адсорбционного объема в этих условиях. [c.223]

Очистка бензола от сернистых соединений, в частности от тиофена, предстаиляет одну из важных проблем. Однако в ряде работ [1, 2] показано, что из растворов бензол+к-гексан и тиофен+к-гептап на цеолите 13Х преимущественно адсорбируются бензол и тиофен, что определяется природой этих систем (наличие ионов натрия на поверхности цеолита и я-связей в молекулах тиофена и бензола). [c.292]

Динамическая емкость цеолита Г 1СаХ по тиофену в зависимости от содержания N1 в цеолите [c.292]

Как следует из таблицы, цеолиты NaX и СаХ практически ие разделяют смесь тиофен—бензол. Путем замены в цеолитах СаХ и NaX части катионов на ионы никеля удается получить сорбенты с повышенным сродством к тиофену. Никелевый цеолит, полученный путем катионного обхмена из цеолита СаХ (Ni aX), обладает более выраженной разделяюш,ей способностью, нежели цеолит, полученный из NaX (NiNaX). [c.292]

Были проведены опыты по изучению влияния содержания Ni в цеолите Ni aX на динамическую емкость по тиофену. Результаты опытов приведены в табл. 2. [c.292]

Как видно из таблицы, с увеличением содержания Ni в цеолите Ni aX динамическая емкость цеолита по тиофену повышается. [c.292]

Тиофен также представляет яд для палладия отравляющее действие тем сильнее, чем выше содержание тиофена в растворе для гидрирования (см. рис. 13). Полная дезактивация катализатора происходит при введении в раствор 0,35 г тиофеновой серы на 1 г катализатора, т. е. тиофен — менее сильный яд для алюмопалладиевого катализатора, чем тиоэфиры. Это объясняется значительно меньшей донорной способностью тиофена по сравнению с тиоэфирами. Согласно [361], отравляе-мость палладия тиофеном в процессе гидрирования о-ксилола при 300°С и 50 атм можно уменьшить, если в качестве носителя Р(1 использовать цеолит с сильнокислыми протонными центрами. Вследствие донорно-акцепторного взаимодействия с этими центрами снижается электронная плотность у атома палладия и затрудняется реакция с атомами серы. Тиофен не отравляет комплекс Рс1 с аминосодержащим 5Ю2 [807]. [c.64]

Тиофен из жидкой смеси с к-гептаном адсорбируется преимущественно во всей области изученных концентраций. Порядок расположения равновесных изотерм смеси тиофена ц к-гептана на силикагеле и окиси алюминия определяется величинами их удельной поверхности. В случае цеолита 13Х наблюдается резкое увеличение адсорбции в области малых концентраций тиофена. При равновесной концентрации тиофена = 0,01 величина адсорбции тиофена на цеолите 13Х составляет 1,7 жмолеШг. Это означает, что цеолит 13Х при выделении тиофена из к-гептана действует в 10 раз активнее, чем силикагель того же веса. [c.248]

Таким образом, в случае цеолита 5А в полости проникают исключительно молекулы к-гептана, молекулы тиофена в эти полости проникнуть не могут из-за больших размеров, хотя на наружной поверхности алюмосиликатного состава прехЕмущественно адсорбируется тиофен. В случае гранулированного образца 5А Линде адсорбция к-гептана меньше за счет введения в цеолит связующей добавки (табл. 4). [c.250]

При адсорбции смеси тиофена и к-гептана в жидкой и паровой фазах на силикагеле, алюмогеле, цеолите 13Х во всей области равновесных концентраций Ni преимущественно адсорбируется тиофен в виде мономолеку-лярного слоя с плоской ориентацией адсорбированных молекул. Адсорбционная способность цеолита 13Х в области малых концентраций тиофена (до 5%) более чем в 10 раз превыпхает адсорбционную способность силикагеля и алюмогеля. [c.251]

Ранее [1—4] было показано, что гранулированные цеолиты типа X адсорбируют из разбавленных растворов в н-гептане почти на порядок больше тиофена, чем такие обычные промышленные адсорбенты, как силикагель, окись алюминия и другие. В предыдущем сообщении [4] ука-зывалйсь, что полученные во ВНИИ НП гранулированные цеолиты типа СаХ, в которых степень замещения ионов натрия на ионы кальция достигала 60—70%, адсорбируют тиофен в области малых равновесных концентраций значительно сильнее, чем цеолит в Ыа-форме или полностью замещенный гранулированный СаХ. Для выяснения этого эффекта было предпринято дальнейшее исследование адсорбции на пористых кристаллах фожазита без связующего с различной степенью замещения Ионов натрия на кальций-ионы. [c.261]

Из данных табл. 2 следует, что все образцы модифицированных адсорбентов имеют повышенное сродство к тиофену по сравнению с исходными, но лучшие результаты по очистке бензола от тиофена получены на цеолите К1СаХ. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология