Гидрирование присоединение с образованием аминов

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным [50 кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этого целесообразно применять родиевые катализаторы в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода За/пи ниже [43]. [c.233]

Побочная реакция может быть подавлена, если гидрирование вести в присутствии аммиака. Восстановление продукта присоединения аммиака к оксиму приводит к образованию желаемого первичного амина по уравнению (15) [c.113]

Типичными побочными реакциями в процессе гидрирования ароматических нитросоединений является отщепление амино-группы с образованием аммиака и присоединение водорода к углероду с образованием циклогексана. Это происходит ири применении слишком активных катализаторов и при высокой температуре. Поэтому в парофазном процессе, проводимом при высокой температуре, заменяют никель его сплавами илп медью, оловом и другими менее активными металлами. [c.198]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Осн. область исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза диборана. Открыл (1959) р-цию гидроборирования ненасыщенных орг. соед., заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С С, С—О, С=С, =N, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой р-ции для стереоспецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г г/с-положение, для yi/ -гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории колич. метода изучения стерических напряжений в молекуле. Исследуя р-ции присоединения по этиленовой связи, установил, что при участии в них атомов с тетраэдрическими связями переходные комплексы образуются за счет п-электронов. Сформулировал (1953) правило селективности замещения водорода в ароматических соед. в зависимости от кислотности реагента по Льюису (правило селективности Брауна). Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1966). [c.68]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Гидрирование проводят в жидкой или газообразной фазе с применением никелевого или других хорошо известных катализаторов гидрирования. При обычных условиях реакции наряду с необходимым моноалкиламином получают значительное количество диалкил-амина, но при избытке аммиака в реакционной смеси образование диалкиламина сводится до минимума [8]. Этого и следовало ожидать в соответствии с механизмом реакции, по которому протекает образование диалкиламинов. Первичным продуктом присоединения водорода к нитрилу является альдимин, который может затем присоединить молекулу одновременно образующегося амина. Продукт присоединения отщепляет аммиак, и получающийся замещенный имин гидрируется до вторичного амина [c.160]

В общем ароматические ааосоединения являются довольно инертными веществами, что очень важно при их использовании в качестве красителей. По отношению к разбавленным кислотам они проявляют лишь слабо основные свойства. Щелочными металлами или выделяющимся в щелочной среде водородом можно гидрировать двойную связь Н=Ы, переходя к соответствующим гидразинам (промежуточно образуются продукты присоединения щелочных металлов). При более энергичном гидрировании или восстановлении в кислой среде связь Н=К разрывается с образованием соответствующих аминов эту реакцию можно применить для определения строения азокрасителей. [c.524]

Фотореакция бензальдегида с кислородом, идущая только под действием ультрафиолетового света, как показали наши опыты, может быть сенсибилизована к видимому свету прибавлением некоторых окрашенных веществ— фотосепсибилизаторов. В качестве последних нами были выбраны антрахинон и амино-аптрахиноны на том основании, что возбужденные молекулы этих соединений испытывают резко различные воздействия кислорода, а именно антрахинон и ряд его производных, в том числе °-аминоантрахинон, испытывают при впуске кислорода сильное тушение флуоресценции как в парообразном, так и в адсорбированном состояниях, в то время как флуоресценция а-нроизводных практически не тушится [8]. Если тушение флуоресценции является признаком присоединения кислорода к возбужденной светом молекуле, приводящего к преобразованию столкнувшейся пары молекул А, О2 в бирадикальную перекись -А-О—О- (1), то использование сильно отличных по своей чувствительности к кислороду аптрахинонов в качестве фотосенсибилизаторов реакции бензальдегида с кислородом позволило бы решить в пользу той или другой схемы первичной реакции, т. е. образования перекиси сенсибилизатора (1) или его гидрированной формы (2). [c.83]