Гидрирование ароматических нитросоединений

Типичными побочными реакциями в процессе гидрирования ароматических нитросоединений является отщепление амино-группы с образованием аммиака и присоединение водорода к углероду с образованием циклогексана. Это происходит ири применении слишком активных катализаторов и при высокой температуре. Поэтому в парофазном процессе, проводимом при высокой температуре, заменяют никель его сплавами илп медью, оловом и другими менее активными металлами. [c.198]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, осуществленных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений (реакции 8—16). [c.554]

При гидрировании ароматических нитросоединений обычно используют медные катализаторы при 200—300 °С и 0,15— 0,2 МПа. Применение платиновых, палладиевых или никелевых катализаторов приводит к гидрированию ароматического ядра. [c.285]

Восстановление ароматических нитросоединений до аминов может сопровождаться гидрированием ароматического ядра, что особенно характерно прн катализе платиной, палладием и никелем. Поэтому для восстановления наиболее употребительна медь (при 200—300°С и 0,15—0,2 МПа). Если в исходных веществах присутствуют каталитические яды, ведут гидрирование с сульфидами никеля и молибдена при 300—350 °С и 20—30 МПа. Рекомендуются также медь-хромитные контакты. [c.514]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

При восстановлении солей платины, палладия или родия в присутствии активного угля, образуется соответствующий катализатор на носителе. Такие катализаторы весьма активны в реакциях гидрирования олефинов и ароматических нитросоединений (до аминов). Сконструирован простой автоматический аппарат, пригодный для проведения медленных реакций или для гидрирования в большом масштабе. [c.211]

Для восстановления ароматических нитросоединений в ароматические амины широко применяется каталитическое гидрирование. [c.145]

В трубчатых аппаратах, применяемых для проведения сильно экзотермических процессов гидрирования (восстановление нитросоединений, гидрирование ароматических соединений), катализатор помещают в трубах диаметром 25—50 мм (рис. 148,а). Парогазовую смесь водорода с органическим реагентом обычно [c.503]

Литийалюминийгидрид— удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов.Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление Ы-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.56]

Несмотря на сложность, реакция восстановления ароматических нитросоединений в амины в кислом растворе протекает гладко при действии широкого круга восстанавливающих агентов, из числа которых в лабораторных условиях наибольшее применение находят металлическое олово и соляная кислота, а также хлорид олова (II). Хорошим методом является также гидрирование, однако эта реакция чрезвычайно экзотермична, и ее следует проводить с осторожностью (см. разд. 19-5,Г). [c.267]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее распространенный метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (см. разд. Т,2.2.2). Алифатические нитросоединения труднодоступны кроме того, алифатические амины в общем случае легко получать из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (см. разд. Г,2.6.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (разд. Г,7.1.7.1). [c.263]

Реакцию проводят с металлическими катализаторами в спиртовых растворах, достигая без специальной аппаратуры таких же хороших (или даже лучших) выходов (до 80—99%), как при прямом каталитическом гидрировании. Сокращая время реакции и уменьшая молярное отношение гидразина к нитросоединению, как правило, удается выделить обычные продукты неполного восстановления ароматических нитросоединений — [c.119]

Катализаторы селективного гидрирования функциональных групп и см сеЯ непредельных соединений. Ниже приводятся данные для промышленного отечественного катализатора этой группы — катализатора РИПХ-109 (индекс 52—U12), применяемого для гидрирования ароматических нитросоединений и др. [60, 61 ]. [c.413]

Жидкофазное гидрирование ароматических нитросоединений универсальнее парофазного, так как позволяет восстанавливать не только высококипящие нитросоединения, но и неплавкие и нелетучие, например нитроаренсульфокислоты. Кроме того, реакцию можно проводить в мягких температурных условиях, что благоприятно сказывается на выходе и качестве целевых продуктов. [c.302]

Жидкофазное гидрирование ароматических нитросоединений универсальнее парофазного, так как позволяет восстанавливать высококипящие, но неплавкие и нелетучие нитросоединения Реакцию проводят в органических растворителях или водных эмульсиях под давлевием водорода в присутствии катализатора никель Ревея или Pd/ . [c.798]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, проведенных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений [2—4, 85—87]. Еще в 30-е годы на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбенин-дустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола, производительностью 3 т азобензола в сутки. Водная суспензия нитробензола обрабатывалась при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия [c.248]

Приготовленный аналогичным образом ВЬ-катализатор обладает еще большей селективностью при гидрировании С = С-связи в непредельных альдегидах. Полученный тем же методом Р1-ката-лизатор обладает наибольшей активиостью в отношении гидрирования ароматических нитросоединений, превышая в 250 рая удельную активность РЮг. [c.252]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

Восстановление нитросоединений до аминов может сопровомй даться гидрированием ароматического кольца, что особенно xaA рактерно при катализе металлами VIII группы. Поэтому при прей ведении процесса в паровой фазе используют медь на носителях. [c.798]

Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

П. в присутствии каталитических количеств 5% Pd/ можно использовать также для гидрирования терминальных и нетерминальных ( с-олефииов, ароматических нитросоединений и арома- тических альдегидов. Растворителем в этом случае служит этанол (95%), содержащий 1 каплю конц. НС1 реакцию проводят при 40—60°. [Внимание] Гидрирование иногда протекает экзо-термично.) Настоящий метод представляет собой удобный способ гидрирования при низком давлении. [c.417]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Часто для активации скелетного катализатора применяют едкий натр. Делепан указывает, что щелочь благотворно влияет на процесс восстановления многих карбонильных соединений. Если в реакционную смесь добавить небольшие количества щелочи, то скорость гидрирования возрастает в несколько раз. Такая активация еще более заметна, если катализатор платинирован. Имеются, однако, данные [ПО], согласно которым добавки щелочи оказывают торлю-зящее действие при восстановлении ароматических нитросоединений. [c.82]

Из процессов гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет гидрирование нитробензола в анилин. Вести эту реакцию может любой катализатор гидрирования, но в промышленности чаще всего используется медь. Палладиевый катализатор работает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Для гидрирования анилина в циклогексиламин применяют М1-Ренея, восстановленный N1 на кизельгуре. [c.67]

Гексан, Оз Г идрирование (пр1 Гексен-1 Продукты обмена исоединение по кратны. Гексан Ки (напыленная пленка) газовая фаза, от —80 до 275° С [139] и С=С, С=С- и ароматически.ч связям) Ки, приготовленный восстановлением КиЛз металлическим калием в жидком аммиаке. Для гидрирования олефинов более активен Ки, для ароматических нитросоединений КЬ [1] [c.1007]

Как отмечалось выше, наиболее перспективным методом производства ароматических аминов является гидрирование соответствуюпгих нитросоединений в присутствии катализаторов. В обзорах, систематически публикуемых в литерату-ре 0 указывается, что в журнальных статьях и патентах последних лет большинство сообщений относится к каталитическому гидрированию. [c.196]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью производят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидр-оксиламинов [c.710]

Ароматические нитросоединения восстанавливаются с помощью МаВН4 в присутствии некоторых катализаторов, например бипи-ридильных комплексов кобальта [2876], палладия на костяном угле [2099], металлической платины [513] до соответствующих аминов с высокими выходами. Очевидно, в этом случае происходит каталитическое гидрирование активным водородом, который образуется при гидролизе НаВН4. [c.312]