Инклюдирование целлюлозы

РАСТВОРИТЕЛЯМИ (СУШКА В ТЕЧЕНИЕ 2 СУТОК В ВЫСОКОМ ВАКУУМЕ ПРИ 100°). РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ИНКЛЮДИРОВАННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В РЕАКЦИИ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ СМЕСЬЮ УКСУСНОГО АНГИДРИДА И ПИРИДИНА (ПО ШТАУДИНГЕРУ И ДЕЛЕ) [c.90]

Схема 1-5. Схематические представления о структуре инклюдированной целлюлозы. а — целлюлоза, не подвергавшаяся сушке после мерсеризации и обработки водой (реакционноспособный препарат) б — высушенная мерсеризованная целлюлоза (препарат с низкой реакционной способностью) в — целлюлоза, инклюдированная пиридином [c.55]

Химич. свойства Ц. определяются наличием в каждом элементарном звене одной первичной и двух вторичных ОН-групп, а также ацетальных (глюкозидных) связей между элементарными звеньями. Вследствие гл. обр. разной кислотности ОН-групны обладают различной реакционной способностью. Так, наиболее кислотные вторичные ОН-группы у Са более реакционноспособны при этерификации и 0-алкилировании в щелочной среде. При этерификации в кислой среде, как правило, более реакционноспособны первичные ОН-группы (см. Целлюлозы, эфиры). Кроме того, на реакционную способность Ц. определяющее влияние оказывает и надмолекулярная структура, к-рая может затруднять диффузию реагентов к ОН-группам. Для ускорения реакций в ряде случаев Ц. предварительно подвергают специальной обработке (активации) — см. Целлюлозы эфиры в лабораторных условиях один из видов такой обработки — инклюдирование целлюлозы. [c.428]

Механизм процесса инклюдирования целлюлозой до настоящего времени не вполне выяснен. По-видимому, основной причиной повышения реакционной способности инклюдированной целлюлозы является невозможность (по стерическим причинам) удаления [c.82]

Инклюдированной целлюлозой называется препарат целлюлозы, подвергнутый обработке водой, затем органическим растворителем и после этого высушенный. При сушке часть органического растворителя, продиффундировавшего в набухшее волокно, не удаляется, а удерживается — инклюдируется — в волокне. [c.82]

Значительное увеличение внутренней поверхности (в 10—20 раз) происходит и в результате инклюдирования целлюлозы (см. стр. 82). , [c.88]

После высушивания аморфной целлюлозы в высоком вакууме происходит в значительной степени ее инактивация по отношению к некоторым реакциям, например реакции ацетилирования смесью пиридина и уксусного ангидрида. Если из влажной или из увлажненной инактивированной целлюлозы (процесс инактивации обратим) удалить воду такими растворителями, как спирт или пиридин, то при последующем высушивании даже в высоком вакууме при 80—100° не происходит полного удаления этих легко летучих веществ. То же явление наблюдается, если эти гидрофильные растворители вытесняются из целлюлозного материала гидрофобными жидкостями (бензолом, циклогексаном, четыреххлористым углеродом и т. д.). Эти летучие вещества также удерживаются целлюлозой и полностью из нее не удаляются. Такие растворители, не сольватирующие молекулы целлюлозы, не могут быть связаны с целлюлозой силами побочных валентностей и удерживаются макромолекулами чисто механически. Это явление было названо Штаудингером инклюдированием . Если инклюдированную целлюлозу, т. е. целлюлозу, содержащую молекулы таких посторонних веществ, обработать водой или метиловым спиртом и затем высушить, то снова может быть получена чистая целлюлоза. [c.89]

СТОЯНИЙ между макромолекулами, или при использовании в качестве исходного вещества инклюдированной целлюлозы. Реакцию обычно проводят в присутствии сильных минеральных кислот, например серной или хлорной, которые, являясь катализаторами реакции, одновременно увеличивают степень набухания целлюло-зы ).Продуктом превращения является триацетат целлюлозы, у которого все три гидроксильные группы глюкозного остатка этери-фицированы. Он содержит 60—62,5% связанной уксусной кислоты (теоретическое содержание — 62,5%). Известен ряд способов проведения процесса ацетилирования, основанных на применении различных катализаторов (кроме уже упомянутых минеральных кислот, можно назвать хлористый цинк, сульфурилхлорид и др.). Для получения равномерно этерифицированного продукта применяют также метод многоступенчатой этерификации. [c.121]

Инклюдированной целлюлозой называется препарат целлюлозы, подвергнутый обработке водой, затем органическим растворителем и после этого высушенный. При сушке часть органического растворителя, продиффундиро-вавшего в набухшее волокно, не удаляется, а удерживается — инклюди-руется — в волокне. Наличие молекул жидкости в высушенном волокне изменяет реакционноспособность препарата. [c.87]

Механизм процесса инклюдпрования целлюлозой до настоящего времени не выяснен, в частности не исследованы изменения реакционной способности целлюлозы при обработке ее органическими веществами в других реакциях этерификации (например, нитрации), а не только ацетилирования. Повидимому, основной причиной повышения реакционной способности инклюдированной целлюлозы является невозможность, по стерическим причинам, удаления органических жидкостей, продиффундиро-вавших внутрь набухшего волокна, при высушивании волокна. Вследствие присутствия молекул органического вещества внутри волокна расстояние. между макромолекулами увеличивается и образование более прочных (водородных) связей между макромолекулами при высушивании набухших препаратов затрудняется, а иногда становится вообще невозможным. Благодаря большему расстоянию между макромолекулами, возможность диффузии этерифицирующих реагентов внутрь волокна повышается, что и приводит к повышению скорости процесса этерификации. Следовательно, обработка влажного целлюлозного волокна органическими растворителями оказывает определенное влияние на его структуру и свойства. Изменяется реакционноспособность целлюлозы в некоторых реакциях этерификации, изменяются и механические свойства волокна. [c.88]

Условия регенерации целлюлозы оказывают известное влияние на величину ее степени кристалличности. Так, при самопроизвольной коагуляции вискозы кристалличность достигает 58%. При вытяжке скоагулированной, но не разложившейся нити можно достичь величины 53%. Напротив, концентрация целлюлозы в вискозе не оказывает какого-либо влияния У особо реакционноспособных инклюдированных целлюлоз, полученных по Штау-дингеру или обработанных по методу Ребека или Германса и Кратки, боковые водородные связи в значительной мере нарушаются. Однако рентгенограмма остается практически неизменной и кристалличность может снижаться весьма незначительно, например с 70 до 63% [c.61]

Укварт подробно изучал систему целлюлоза — вода, и в одной из последних его работ [131] отчетливо показано, каким образом вещества, вызывающие набухание, воздействуют на морфологическое строение целлюлозы. Из производственного опыта давно известно, что, для того чтобы сохранить высокую реакционную способность целлюлозного материала, его не следует сушить, а надо вытеснять воду другими растворителями. При ацетилировании, например, для этого используют обычно уксусную кислоту. Классические работы Штаудингера с сотр. [132, 133] хорошо иллюстрируют различные случаи влияния морфологии на реакционную способность макромолекул полимеров. В этих работах рассматривались различия морфологического строения 1) природных целлюлозных волокон различной макроструктуры (хлопковое волокно, волокна рами, льна и конопли) 2) природных волокон — мерсеризованных и высушенных и 3) высушенных волокон — как природных, так и мерсеризованных,— инклюдированпых различными растворителями. Инклю-дирование осуществляли замачиванием волокон в воде и последующей полной экстракцией воды определенным растворителем, который затем удалялся при сушке волокна. Если инклюдирующий реагент не смешивался с водой, проводилась последовательная замена растворителей. Высушенная инклюдированная целлюлоза содержит несколько процентов последнего растворителя, который может быть удален лишь при повторной обработке целлюлозы водой или другим веществом, вызывающим набухание. [c.53]

Себиль-Антуан [134] получил инклюдированные бензолом препараты целлюлозы, исходя из мерсеризованного отбеленного хлопкового пуха степень инклюдирования при этом оказалась настолько высока, что были получены прозрачные препараты. При обработке этой инклюдированной целлюлозы ангидридами уксусной, пропионовой или масляной кислот образование трехзамещенных эфиров заканчивается примерно за 30 мин. При использовании высушенного мерсеризованного хлопкового пуха реакция этерификации в этих же условиях практически не имеет места. Шарков, Дмитриева и Потапова [135] отмечали аналогичные явления при ацетилировании целлюлозы, инклюдированной бензолом, однако они не обнаружили различий в реакционной способности исходной целлюлозы и ее инклюдированных препаратов при гидролизе. [c.56]

Шарков, Дмитриева и Нотапова [135] установили, что нагревание оказывает влияние на свойства как набухшей, так и инклюдированной целлюлозы. Эти авторы нагревали целлюлозный материал в керосине при температуре 200° в течение 3 час и затем подвергали образцы гидролизу. Выход глюкозы при гидролизе исходной древесной целлюлозы составил 7% обработка неирогре-того препарата жидким аммиаком увеличивает выход глюкозы до 18%, едким натром — до 12%. После нагревания выход глюкозы при гидролизе этих препаратов составил соответственно 12, 31 и 28%. Инклюдирование целлюлозы путем непосредственной обработки влажного препарата жидким аммиаком увеличивает выход глюкозы при гидролизе ненрогретых образцов —до 16—22%, прогретых образцов до 30—36 %. [c.69]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.53 , c.60 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.25 , c.82 , c.88 , c.321 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология