Гидратация, вторичная кислотная

При увеличении кислотности повышается скорость гидратации олефина. Недавно было показано, что гидратация изобутилеиа зависит от кислотной функции Но, т. е. (с( log/г/—йНо) = 1, где Но — кислотная функция, определяемая по уравнению (10). Аналогично ведут себя вторичные и третичные спирты в О—55%)-ной серной кислоте [2]. [c.354]

Таким образом, однозамещенные или симметричные двузамещенные олефины образуют преимун1,ественно вторичные спирты, а несимметричные дву-, трех- и четырехзамещенные олефины—третичные спирты. Эти процессы лежат в основе технического получения спиртов из олефинов. В зависимости от условий реакции и применяемых катализаторов различают кислотную и прямую гидратацию. [c.510]

У. Какие новые функциональные грушш образуются из три-фторпропнлена цри его 1) кислотной гидратации, 2) щелочном гидролизе а. Гидроксил первичный б. Гидроксил вторичный в. Гидроксил третичный г. Карбонил (/С=0) р. д. Карбоксилат (-С00 ) [c.25]

Ш. Какая новая функциональная группа образуется при кислотной гидратации цикло-октен-1-альдвгид0 а. Гидроксил первичный б. Гидроксил вторичный в. Гидроксил третичный [c.146]

П. Какой тип спирта образуется при кислотной гидратации атроповой кислоты, если присоединение протекает по ме-ханиаду 1,4-присоединения а. Первичный б. Вторичный в. Третичный [c.151]

Как уже отнеслось, на катализаторе У 205-41о02 молекулы н-оле-финов с числом углеродных атомов от 8 до 5 с достаточно хорошей селективностью расщепляются на карбоновые кислоты и альдегиды. Од-нако, судя по сильному влиянию добавок паров воды, механизм такого окисления является довольно сложным. Эго подтверждается данными по зависимости селективности окисления бутена-1, вторичного бутанола и метилэтилкетона (МЭК) от времени контакта катализатора и сырья (рис,2). Результаты, приведенные на рис.2, отчетливо показывают,что процесс окисления бутена протекает последовательно по схеме бутен-1—> втор.-бутанол — МЭК —АсОН + АсН. Подобная реакция, таким образом,очень сходна с окислительной гидратацией олефинов на катализаторах кислотного типа, таких как -МоОд, в процессе которой олефины в присутствии паров воды превращаются в насыщенные кетоны [6], При окислении н-олефинов в выбранных нами условиях кетоны, образующиеся путем окислительной гидра та ции, подвергаются затем дальнейшему окислению, механизм которого можно изобразить следующим образом [c.84]

Карбониевые ионы, образующиеся не в результате сольволиза, могут, конечно, также разлагаться с образованием олефина. Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов, по-видимому, включает промежуточное возникновение карбониевого иона, хотя некоторые аспекты этого механизма не вполне ясны. Тафт с сотрудниками ировел обстоятельные исследования механизма реакции дегидратации и обратной ей реакции гидратации олефинов [62]. Дегидратация вторичных спиртов, по-видимому, также протекает через карбониевые ионы [63]. Карбониевый ион несомненно образуется из протонированной молекулы спирта НОН , но каков ион в свободном состоянии и какова при элиминировании роль растворителя — не ясно. [c.104]

При изучении взаимодействия вторичных аминов с дпацетиленовым спиртом I было установлено [Ц, что уже при комнатной температуре происходит образование ацетиленового енамина II, характерной особенностью которого является легкая гидратация второй ацетиленовой связи, нриводя1Й ей к ами-нокетону III. В соответствии со своим строением этот аминокетон при кислотном гидролизе оказался способным к внутримолекулярной циклизации, приводящей к 2,2-диметил-2,3-дигидропирону-4 (IV) [c.26]

Из-за высокой температуры газа (800—1000 °С) при гидратации Р2О5 сначала образуется парообразная метафосфорная кислота, которая при дальнейшем охлаждении и гидратации превращается в туманообразную ортофосфорную кислоту. Распыление фосфора производится поступающим в форсунку первичным сжатым воздухом, нагретым паром до 70—80 °С. Вторичный воздух засасывается в башню сжигания через улитку 3. Выделяющаяся при окислении фосфора теплота поглощается оборотной водой, поступающей с градирни на крышку башни, и циркулирующей с помощью погружных насосов 4 фосфорной кислотой, которая через сборник 5 и теплообменник 6 подается с температурой 46— 50 °С через чашу перелива на верх башни и сливается по ее стенке тонким слоем. Кроме того, кислота разбрызгивается расположенными внутри башни в три яруса 28-ю кислотными форсунками 7. Часть кислоты, охлажденной в теплообменниках 6, отводится [c.143]

У — форсунка 2 — башня сжигания 3 — улитка для подачи вторичного воздуха 4 — погружные насосы 5 — сборник циркулирующей кислоты башни сжигания 6 — пластинчатые теплообменники 7 — коллекторы кислотных форсунок 8 — башня охлаждения-гидр атации 9 — сборник циркулирующей кислоты башни охлаждения-гидратации 10 — электрофильтр 11 — сборник коттрельной кислоты 12 — хвостовой вентилятор 13 — выхлопная тру а 14 — сборник конденсата. [c.132]

Оценка ожидаемого изменения энтропии, соответствующего взаимному сближению реагирующих молекул, также не приводит к однозначному результату. В качестве модели процесса сближения молекулы воды с ацильным или карбонильным реагентом в переходном состоянии реакции можно рассмотреть равновесную гидратацию альдегидов. Энтропия данного равновесия равна приблизительно —18 энтр, ед. [23]. Найденное значение является более отрицательным, чем можно было бы ожидать. Это указывает на то, что в молекуле гидрата альдегида и в его сольватной оболочке свободное движение больше ограничено, чем в исходных соединениях. Брюс и Бенкович показали, что энтропия активации ряда нуклеофильных реакций с участием фениловых эфиров весьма просто зависит от кинетического порядка реакции, а именно увеличение порядка реакции на единицу приводит к уменьшению члена ТА8 приблизительно на 5 ккал/моль (20,9 кДж/моль) [28]. Среди примеров, рассмотренных этими авторами, имеется сравнение внутри-и межмолекулярной реакций аминолиза фениловых эфиров глутаровой кислоты, а также сравнение реакций, включающих общеосновной или кислотный катализ, с некатализируемыми реакциями. Эти результаты, однако, трудно интерпретировать детально. Так, значение АН для гидразинолиза фенилацетата, катализируемого ионом гидразония (реакция третьего порядка), составляет приблизительно 1 кв ал/моль (4,2 кДж/моль). Это меньше, чем величина АН= для диффузии в воде, равная 3—4 ккал/моль (12,5— 16,7 кДж/моль). Поэтому можно предположить, что существует некоторый компенсирующий процесс, искажающий собственную энтальпию активации вторичным эффектом (например, сольватационным), который приводит к компенсации энтальпийного и энтропийного изменений. [c.26]

Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов протекает обычно по правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СН=СН,2 -Ь Н3О —> —>-Н—СН(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа получения спиртов — этанола, изопронаиола, бутано.ла-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефины газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ее выгодно проводить при низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно 150—300° и 10—300 ат). Процесс кислотной гидратации олефинов [c.448]

В самом деле, в случае р-мотплкамфепа (Х] ) ио соседству с группировкой >С=СН,, по месту которой происходит гидратация, находится г руппа—>С11 (1). Благодаря этому реакция может итти здесь по упрощенно схеме, причем оказавшаяся в первую фазу при углероде (2) гидроксильная (соотв. кислотная) группа переходит с соответствующим перемещением связей к соседнему углероду (1), так что с )азу образуется вторичный алкоголь. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология