Полисульфиды реакции присоединения

Сульфиды же молибдена и кобальта также в жестких условиях оказались намного менее активными бензол на них вообще не гидрируется, выход циклогексана при превращении циклогексена достигал не более 20%, из стирола на сульфиде молибдена образуется 8% этилбензола, а на полисульфиде кобальта присоединение водорода к стиролу в применяемых условиях (153 бар, 160—190° С, 2 ч) не происходит. Таким образом, исследованные катализаторы в указанных реакциях гидрирования по каталитической активности можно расположить в ряд гептасульфид Не > дисульфид Ке > сульфид Мо > полисульфид Со. [c.95]

Ускорение реакции присоединения серы в присутствии окиси цинка, по мнению авторов, является результатом поляризации полисульфида на поверхности окиси цинка. [c.434]

Основными процессами, протекающими при обжиге шихты, являются образование полисульфида натрия, алюмосиликата натрия и продукта присоединения, т. е. ультрамарина. Полисульфид натрия получается в результате взаимодействия соды и серы реакция протекает при низкой температуре (200—400 °С) и может быть представлена уравнениями [c.504]

Механизм действия сульфгидрильных ускорителей Бедфорд представляет в таком виде. Сначала они образуют с сероводородом солеобразные сульфгидрильные продукты присоединения. Предполагается, что сероводород выделяется в результате взаимодействия серы с примесями каучука или в результате реакции вытеснения водорода из самого каучука. Солеобразные продукты присоединения реагируют с элементарной серой резиновой смеси, образуя полисульфиды, аналогичные миого-сернистому аммонию. В последующем эти полисульфиды распадаются с выделением активной серы, которая и производит вулканизацию [c.349]

Для теллура и особенно для селена характерна способность, подобно сере, к обратимым реакциям присоединения. К числу таких реакций относится растворение в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов с образованием полихалькогенидных соединений. При действии на селен раствора сульфита при нагревании образуется селеносульфат — соединение типа тиосульфата [c.96]

Менее характерны реакции присоединения к винильным или аллильным соединениям олова. Последние могут присоединять полисульфИд водорода, тиолуксусную кислоту, полигалоидметаны, а также вступают в реакции типа реакции Дильса—Альдера с циклонами. Соединения, содержащие тройную углерод-углеродную связь, присоединяют трифенилметильпые радикалы, диазометан и циклоны. Например [c.173]

Наиболее прямым доказательством участия элементарной серы в реакциях органических свободных радикалов является эффективность ее как ингибитора при процессах винильной полимеризации. Это ингибирование обсуждалось более подробно в разделе 14. Следует напомнить, что не одни только радикалы винилацетата взаимодействуют с серой приблизительно в 470 раз быстрее, чем в реакции присоединения к ним мономера, но и образующиеся продукты (по-видимому, полисульфиды В—Зу—К, К 3(.—П и т. д.) являются в свою очередь ингибиторами, взаимодействующими лишь немного медленнее [192]. [c.265]

По данным Бейтмена с сотрудниками [153, 154], нри взаимодействии низкомолекулярных олефинов, выбранных в качестве модельных соединений, с серой также образуются полисульфиды. Более точное изучение структуры с привлечением современных методов исследования показало, что иногда одна молекула серы реагирует с двумя молекулами олефина это можно рассматривать как основную реакцию нри структурировании. Иногда же она реагирует только с одной молекулой олефина, что соответствует внутримолекулярному присоединению [c.102]

Введение окиси цинка приводит к увеличению скорости реакции модельных олефинов 2-метилбутена, 2,2-диметллпзнтена-2 И 2,6-диметилокта-2,6-диена с серой, но не влияет на соотношение продуктов сульфурирования [4, 106]. В присутствии 2пО и стеариновой кислоты скорость реакции даже несколько уменьшается, а количество полисульфидов незначительно возрастает. Только при введении вместе ускорителя и активаторов наблюдается существенное увеличение скорости присоединения серы, причем количество циклических сульфидов и относительное уменьшение неиасыщенности оказывается ниже, чем при взаимодействии серы и олефинов. В продуктах реакции обнаружены в основном диалкенилполисульфиды, что свидетельствует о преимущественном сульфурировании путем замещения атома водорода у а-метиленового углеродного атома. [c.168]

Реакции ионного присоединения сероводорода к олефиновым углеводородам проводили в присутствии многих катализаторов, например серы, серной кислоты, катализаторов реакции Фриделя — Крафтса, окиси алюминия, сульфидов и полисульфидов металлов и двуокиси кремния. При этих реакциях образуются продукты нормального присоединения по правилу Марковникова, за исключением некоторых реакций, проводившихся при высокой температуре в присутствии сульфидов металлов в качестве катализатора, в результате которых образовались как нормальные, так и аномальные аддукты [207]. Катализаторами реакций ионного присоединения к а, 3-непредельным карбонильным соединениям и нитрилам являются алкоголяты, амины и ацетат натрия, а образование а-меркаптоэтиловых эфиров в результате присоединения к виниловым эфирам катализируется кислотами. По вопросу присоединения сероводорода к олефинам имеются обзоры Кнунянца и Фокина [70, а также Найлора [194, 208]. [c.214]

Изменение концентрации исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции при вулканизации серой и дибензтиазолил-дисульфидом (ДБТД) без активатора и с активатором представлены на рис. 11.6 и 11.7 [65]. Наглядно видно, что вначале образуется полисульфид затем активные продукты присоединения ускорителя к цепям каучука, которые затем превращаются в поперечные связи. В смесях без активатора одновременно с поперечными связями образуется меркаптобензтиазол. В присутствии активатора значительная часть последнего переходит в цинковую соль. Особенностью вулканизации в этой системе (в отличие от смесей каучук — дибензтиазолилдисульфид) является преимущественное образование активных подвесков [25]. [c.289]

З.2.4. Реакции полисульфидов с другими агентами. Известны следующие реакции олефинов с солями диалкилалкилтиосульфония, при которых происходит транс-присоединение [196] [c.203]

Реакция серы с двойными связями олефиш)в имеет важное практическое значение, поскольку па ней основаны процессы вулканизации каучуков. Если, например, действовать серой при 140° на 2-метилбутен-1, то в условиях, при которых проводят вулканизацию, образуются жидкие полисульфиды с общей формулой / — 8 — Л, где х равно 2—6 [115]. При более высокой температуре эти соединения распадаются па сероводород, меркаптаны и диалкнлсульфиды [116]. Реакцрш олефинов с элементарной сорохг протекают значительно более сложно и неоднозначно, чем реакции с различными соединениями серы. В перву]о очередь это можно объяснить тем, что в условиях, ири которых олефины реагируют с элементарной серой, уже начинает образовываться сероводород. Это сероводород присоединяется затем к олефинам, образуя меркаптаны и дисульфиды, которые тоже могут реагировать с серой, и т. д. Этилеп с серой при 350° образует большое количество сероводорода и немного этилмеркаптана последний появляется в результате присоединения сероводорода к этилену. Триметилэтилен, нагреваемый 18—20 час. с серой до 160—170°, превращается на 68% в летучие ненасыщенные сулг фиды и другие сернистые соединения неизвестного строения [117]. [c.489]

К первой группе методов синтеза кремнеорганичееких сульфидов относятся реакции кремнеорганичееких тиолов (2.242—2.248), приводящие к образованию сульфидов, дисульфидов и полисульфидов. Эти реакции уже достаточно подробно рассмотрены в разделе 7.1.3. Здесь лишь отметим, что из этих реакций для получения кремнеорганических сульфидов наибольшее значение имеет присоединение кремнеорганичееких тиолов к непредельным соединениям (2.246— 2.247), позволяющее осуществить синтез соответствующих сульфидов, содержащих различные функциональные группы в органическом радикале. [c.220]

При 90 " С преждевременная вулканизация с тетраметилтиураммоносульфидом выражена значительно слабее, чем с тетраметилтиурамдисульфидом, тогда как при температурах выше 100 Х значительной разницы между моно- и дисульфидом не обнаружено. Тетраметилтиураммоносульфид, так же как и дисульфид, под влиянием сернистого цинка или окиси цинка и серы превращается в более активный ускоритель дитиокарбамат динка, однако реакция образования этого соединения при применении моносульфида протекает труднее, чем при применении дисульфида, что и отражается на степени преждевременной вулканизации. Замедляющее действие дибензтиазолилдисульфида в начальной стадии объясняется как образованием полисульфида за счет присоединения активной серы, так и диссоциацией на радикалы, требующей некоторого времени. Другие дисульфиды (дибензоилдисульфид и бис-метилбеизоилдисульфид) не оказывают влияния на замедление вулканизации. Такие замед- 1ители вулканизации, как К -нитрозодифениламин, К-хлорсук-цин1 мид, также тормозят и образование сероводорода. [c.459]