Поверхностный катализ

Кинетические законы в поверхностном катализе. [c.416]

Низкие теплоты физической адсорбции определяют малую реакционную способность физически адсорбированных молекул. Этот тип адсорбции поэтому не может иметь непосредственного значения для поверхностного катализа. Однако физически адсорбированные молекулы, ориентированные на поверхности, могут являться своеобразным резервуаром для пополнения хемосорбции или могут участвовать в цепных процессах при наличии на поверхности радикалов. Не менее важна роль физической адсорбции при определении структуры катализаторов (площадь поверхности, пористость, влияние генезиса и т. п.). [c.36]

Особый интерес представляет собой избирательный поверхностный катализ, который [c.58]

Сравнение с экспериментальными данными. Исследование влияния различных механизмов поверхностного катализа на теплообмен в диссоциированном углекислом газе проведено для стекловидного [c.153]

Во всех этих процессах поверхностного катализа следует уделять большое внимание экспериментальной технике приготовления катализатора. Активными центрами на поверхности металлов являются, очевидно, только атомы, обладающие активными свободными валентностями. Поэтому необходимо тщательно удалить все следы сильно адсорбирующихся примесей, которые могут покрывать свободную поверхность. Имеет- [c.239]

Лангенбек и Бредит приводят также примеры поверхностного катализа протеинами и производными целлюлозы процессов гидролиза и асимметрических синтезов. Из этого можно сделать вывод, что хотя на бумаге очень легко изобразить любые известные процессы с помощью правдоподобных формул, общая радикальная теория энзиматического окисления имеет лишь небольшую ценность. Но хотя в этой области теоретические спекуляции опередили экспериментальные данные, приходится все же признать, что радикальная теория является единственным рациональным базисом для объяснения двух существенных особенностей процессов энзиматического окисления, а именно, что 1) это цепные реакции и что 2) они обычно сводя гся к дегидрированию, а не к присоединению кислорода или гидроксила. [c.305]

В 1926 г. для объяснения фактов торможения реакций окисления следами примесей была, привлечена теория гетерогенного катализа. Ф. О. Райс [46] предложил гипотезу, по которой все реакции, останавливаемые следами посторонних веществ, являются гетерогенными. Сильный отрицательный катализатор покрывает всю каталитическую поверхность. О. М, Риф [47] также указывал, что сильное ингибирующее действие малых количеств вещества должно найти объяснение на основе поверхностного катализа. Типичное для гетерогенной реакции возрастание скорости окисления бензальдегида при добавлении кусочков пемзы и стекла наблюдал Бруннер [48]. [c.219]

Технический углерод может ускорить окисление вследствие поверхностного катализа разложения пероксидов на свободные радикалы, адсорбции антиоксиданта и увеличения растворимости кислорода. Окисление ингибируется действием технического углерода как акцептора свободных радикалов, разложением пероксидов на стабильные продукты и дезактивацией металлов переменной валентности. Обрыв окислительных цепей в присутствии технического углерода можно представить схемой [c.353]

Неясна роль поверхностного катализа в рассмотренных условиях реакции, но постепенное ее ускорение указывает на частично цепной характер этой реакции, что вообще показа-тельно для медленного сгорания углеводородов и связано с возрастанием числа цепей. [c.138]

Имеются экспериментальные данные, в частности, для этано-кислородных смесей [31], показывающие, что при очень низком давлении, когда разветвление незначительно, скорость реакции не зависит от диаметра сосуда. Это подтверждает предположение о возникновении цепей на поверхности, но требует дальнейших экспериментальных исследований. В целом, фактическая база, на которой строится кинетическая теория, является еще очень бедной. Возможно также, что гидроперекись, образованная при поверхностном катализе, распространяется по сосуду за счет диффузии, и, таким образом, цепи образуются в газовой фазе, а разрушаются на поверхности. Такой механизм объясняет замедление реакции при увеличении отношения поверхности к объему. [c.147]

Поверхностный катализ имеет важные применения при исиользовании несамовоспламеняющихся двухкомпонентных топлив, а также однокомпонентных топлив (см. 4 и 5). [c.406]

Поверхностный катализ конверсии орто-водорода в пара-водород в жидком состоянии в присутствии парамагнитных окислов на окиси алюминия. [c.29]

После добавления N0 концентрация N0 становится намного больше стационарной концентрации и k (N0) > кз (N02). Если бы было не больше, чем й, то уравнение (XIII.19.13) предполагало бы ингибирование, выраженное в форме + д, ( О Укз (N0) это, очевидно, не наблюдается и позволяет сделать приведенную выше оценку. Однако следует отметить, что система трудна для изучения, наблюдается значительная чувствительность к влаге, поверхностному катализу и адсорбционным эффектам. Поэтому данные для верхнего предела давления являются не очень надежными. [c.358]

Следует отметить, что такая селективность действия цеолитных катализаторов зависит от условий протекания реакций. Так, Вейс с сотр. [12] установили, что етео/ -бутиловый спирт, имеющий размер больший, чем размер окон цеолита СаА, при 130° С пе дегидратируется (тогда как па СаХ степень дегидратации составляет 82%) при повышении же температуры до 210° С он превращается уже на 45%. Этот эффект авторы объяснили поверхностным катализом. [c.219]

В программу работ ИЛСА но изучению физических свойств аммиачных катализаторов входило также исследование их термоионных свойств. Известно, что небольшие следы щелочных или щелочноземельных металлов значительно повышают активность желе-зо-аммиачных катализаторов, содержащих трудноплавкую окись, как например А120 и что щелочные металлы вообще применяются как промоторы. В связи с этим предполагалось, что они будут оказывать также специфическое влияние и на термоионные свойства, изучение которых должно таким образом дать ключ к объяснению действия щелочных металлов как промоторов, а также способствовать пониманию поверхностного катализа. [c.68]

Вышеприведенная концепция нашла себе многочисленные применения в области физики, наиважнейшими из которых безусловно следует считать разработку конструкции фотоэлементов и оксидированных источников электронов. Напротив, в области химии мы имеем, всего лишь несколько попыток рассмотреть следствия, вытекающие из факта существования этих сил. Так Лэнгмюр (Langmuir) показал наличие тесной связи, существующей между контактным потенциалом и электрохимическими свойствами вещества. Беккер рассмотрел роль этих сил при адсорбции атомов и ионов Недавно Райдил (Rideal) прихменил измерения контактного потенциала к изучению абсорбции и ориентации молекул на жидких и металлических поверхностях. Брюйер предложил теорию поверхностного катализа, основанную на действии сил изображения и прирожденных сил. Дальнейшее приложение поверхностной физики [c.72]

ИСХОДИТ в результате бимолекулярной реакции с кислородом. Полимеризацию в массе такл<е описывали как свободнорадикальный процесс, в котором стадией инициирования является разрыв связей тримерного цикла с образованием бирадикала [40]. Для объяснения кинетических результатов предполагали также, что иинциирование происходит в результате поверхностного катализа по тримолекулярной реакции, а рост и обрыв цепи — по свободнорадикальной реакции второго порядка [38]. [c.205]

Сравнение всех данных, полученных с помощью различной аппаратуры, показы1 ает, что значения задержки воспламенения получаются порядка 0,06 до 0,12 сек они, вероятно, наиболее типичны для этого топлива. Следует ожидать, что существует неко орый масштабный множитель при экстраполяции результатов на реальный двигатель больших размеров, так как изменение поверхностного катализа влияет на инициирование реакции воспламенения, а отношение поверхности камеры к ее объему в геометрически подобных камерах будет с увеличением размеров уменьшаться. [c.404]

Влияние поверхностных катализаторов на задержку воспламенения. По-видимому, исследования влияния поверхностных катализаторов на задержку воспламенения самовоспламеняющихся двухкомпонентных топлив не выполнялись в обширных масштабах. Однако для однокомпонентных топлив, таких, как Н2О2 и N2H4, такого рода исследования дали существенные результаты (см. 5). Поэтому можно ожидать, что поверхностный катализ будет иметь некоторое значение и для двухкомпонентных систем, в частности для таких комбинаций, в которых используются компоненты, могущие служить однокомпонентными топливами. Недостаточное использование поверхностного катализа для самовоспламеняющихся двухкомпопентных топлив можно объяснить тем, что другие методы ускорения реакций болео удобны и в то же время достаточно эффективны. Б .ак было указано выше, воспламенение красной дымящей азотной кислотьс и анилина облегчалось благодаря наличию поверхности. Эффективность горения в этом случае также улучшалась благодаря применению турбулизирующих колец ). [c.406]

Поверхностный катализ. Химический катализ на поверхностях может быть двух типов в катализе первого типа поверхность играет роль действительного катализатора и ее вещество не расходуется при воспламенении, в то время как в катализе второго типа она участвует как химический реагент, производя воспламеиение. Первый тип воспламенения, очевидно, более н<елателен, так как может быть использован повторно. [c.409]

Катализ при замещении алкилгалогенидов солями ртути [116] не сопровождается выпадением осадка, а следовательно, не наблюдается поверхностного катализа. Однако в другом отношении этот процесс является более сложным, поскольку возможен катализ частицами Hg +, и HgX2 [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология