Алюминий сульфат как катализатор при углеводороды

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Его дезактивирующее действие выражается в создании пространственных затруднений при адсорбции углеводородов на активных центрах контакта. При значительных количествах сульфатной серы на носителе происходят фазовые превращения, обусловленные переходом определённого количества оксида алюминия в сульфат, плотность которого в 1,5 раза ниже. Эти переходы сопровождаются перестройкой структуры носителя и уменьшением размера транспортных пор, -и это снижает механическую прочность катализатора и ухудшает условия массообмена. [c.55]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Алюмоборатные и магнийсиликатные катализаторы рассматривались как возможные заменители алюмосиликатных. Алюмоборат-ный катализатор (активированная окись алюминия, пропитанная борной кислотой) по своему каталитическому действию на углеводороды очень напоминает алюмосиликатный катализатор. Однако при температурах ниже температуры летучести борной кислоты его активность намного больше, чем активность алюмосиликата при этой же температуре. Магнийсиликат, приготовленный различными способами (например механическим смешением двух окислов, за которым следует прокаливание), интересен тем, что он дает до некоторой степени различное распределение продуктов в реакции при крекинге разных типов углеводородов. Было найдено также, что он должен иметь значительно меньшую кислотность, чем алюмосиликатный катализатор и его кислотность должна быть распределена в широком диапазоне. Очень немного сообщалось о поведении и химической природе указанных веществ катализаторов, хотя магнийсиликат испытывался одно время в достаточно широком масштабе. Интересные сведения о кислотных катализаторах, без сомнения, могут быть получены при изучении веществ, которые являются кислыми, но которые по различным причинам не пригодны для промышленного использования, например такие соли алюминия, как фториды или фосфаты, или кислые соли щелочных и щелочноземельных металлов (фосфаты, сульфаты и т. д.). Однако здесь выбор ограничен, так как многие твердые вещества, являющиеся кислыми, отличаются либо низкой удельной поверхностью, либо сильно дегидрирующими свойствами. [c.100]

Но по мере появления успехов в направленном хлорировании углеводородов, что относится преимущественно к 30-м годам и более позднему времени (см. стр. 367), появлялось вое больше предложений, главным образом патентного характера, и по вопросам каталитического гидролиза хлорпроизводных. Одним из наиболее эффективных катализаторов этого процесса оказался сульфат цинка, нанесенный на активированный уголь (5% соли на носителе). При пропускании смеси из одной весовой части хлористого этила и десяти весовых частей водяного пара над этим катализатором при 250°С получается этанол с количественным выходом. Для получения альдегидов из дихлорпроизводных углеводородов одним из активных катализаторов оказался фосфат алюминия. [c.278]

Окись алюминия, как было найдено, загрязняется и активируется ионами, адсорбированными из растворов, из которых готовилась окись. Примером могут служить хлорид- или сульфат-ионы, которые трудно удаляются отмывкой. Как было найдено, активность в реакции крекинга изопропилбензола уменьшается при постепенном удалении хлорид-ионов и практически сходит на нет при относительно небольшом их содержании. Как было указано в предыдущих разделах, разрабатывалось большое число методов измерения кислотной силы катализаторов. Однако только сравнительно недавно был найден достаточно надежный метод определения кислотной силы. Б некоторых случаях было установлено соответствие между кислотностью и активностью катализатора в реакциях крекинга или полимеризации некоторых типов углеводородов. Некоторые исследователи сосредоточили внимание на эффекте прогрессивной нейтрализации каталитической поверхности неорганическими и органическими катионами. Сущность этого метода состоит в том, что искусственно снижается кислотная плотность каталитической поверхности. [c.90]

Выделенные осадки после дальнейших мокрых и сухих операций обладают достаточно высокой первоначальной активностью в реакциях крекинга углеводородов. Вместе с тем они малоустойчивы, быстро теряют активность при отравлении парами воды при 750° (рис. 2, 1, 2), или за равное время, но при возрастании температуры паровой обработки (рис. 3, /). Однако, как видно из сравнения кривых рис. 2, 1, 2, термопаровая устойчивость описанных образцов неодинакова. Катализатор АС-2, полученный в избытке сульфата алюминия, несколько более устойчив к термопаровому отравлению (см. рис. 2, 2), чем катализатор АС-1, полученный путем полного соосаждения (см. рис. 2, /). [c.382]

Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. При нагревании нафталина с солянокислым гидр-оксиламином и хлористым алюминием в течение 5 ч при 100 °С образуются в малых количествах а- и -иафтиламины . При нагревании углеводорода с натрийамидом и фенолом при 220°С получаются а-нафтиламин и 1,5-нафтилендиамин наряду с не-которы.м количеством бензола . При нагревании нафталина с сульфатом двухвалентного железа, серной кислотой и гидрок-силамином при 100°С получается смесь нафтиламинсульфокислот при более высоких температурах образуются хинонимины . Замена соли двухвалентного железа сульфатом ванадила приводит к получению аналогичной смеси . При обработке а-аце-тилнафталина азидом натрня при 55—60°С в присутствии три-хлоруксусной кислоты как катализатора получается с 90%-ным выходом N-ацетил-а-нафтиламин выход -изомера при аналогичной реакщщ составляет 95% . [c.222]

Козлов и Федосеев [6] и Клюквин [7] сообщают о получении бутадиена из смеси этилена и ацетилена, пропускаемой над окисью алюминия и другими катализаторами при 200—бСО . Илла Контэ [8] взял патент на конденсацию ацетилена с другими углеводородами, предварительно нагретыми до 300—700° в отсутствии катализаторов. Авторы этой книги конденсировали ацетилен с этиленом и пропиленом в растворе серной кислоты, содержащем сульфат двухвалентной или одновалентной ртути. При этом получаются жидкие продукты с широкими пределами кипения, повидимому, состоящие, главным образом, из гидроароматических углеводородов, по запаху напоминающих терпены. Клатт [10] описывает образование нефтеподобного продукта из смеси ацетилена и этилена, при пропускании ее над коксом или графитом при 500—900 . Шютценберже [11] исследовал конденсацию ацетилена с бензолом в электрических разрядах и получил твердое вещество, адсорбирующее кислород и, до некоторой степени, напоминающее продукты, получаемые из одного ацетилена. [c.241]

Гидрирование на металлах и их комплексах. Жидкофазное низкотемпературное гидрирование различных органических соединений часто осуществляют в присутствии металлов У1П группы или их комплексов. Но эти катализаторы непригодны для селективного восстановления тиофенового кольца. Так, в присутствии металлического родия на оксиде алюминия при Т = 20 °С, Р=0.1 МПа при избытке катализатора по отнощению к тиофену выход тиолана равен 5-6 мол. %, гидрирование прекращается после образования 0.035 г тиолана в расчете на 1 г катализатора [81]. В этих же условиях аналогичные показатели получены при использовании в качестве катализатора комплексов родия с антраниловой или фенантраниловой кислотами в растворе диметил-формамида [82]. Более активны металлические палладиевые катализаторы. Гидрирование тиофена и его производных проведено [83] при Т = 20 °С, Р= 0,2-0.4 МПа, в течение 0.5-2 ч в растворе метанола с добавкой 1 мае. % серной кислоты в присутствии металлического палладия, нанесенного в количестве 5 мае. % на активированный уголь или сульфат бария. При большом избытке катализатора через 0.5 ч достигается 100%-й выход тиолана с небольшим количеством катализатора реакция идет медленно и не до конца вследствие дезактивации катализатора. Скорость гидрирования тиофена и 2-метилтиофена в присутствии металлического Рс1 на угле и оксиде алюминия при атмосферном давлении, Т= 20-60 °С, в течение 5-60 мин, при навеске катализатора 1 г зависит от природы растворителя [84] в полярном растворителе (спирты, диметилформамид) она выше, чем в углеводородах добавка к реакционной смеси соляной кислоты способствует увеличению скорости реак- [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология