Восстановление цинком в уксусной кислоте

Восстановление цинком в уксусной кислоте [c.664]

Последняя стадия этой реакции — восстановление цинком в уксусной кислоте. [c.327]

Имино-4-метил-1-фенил-5-циано-3-этоксикарбонил-1,6-дигидропирида-зин и его гидрированный аналог при восстановлении цинком в уксусной кислоте превращаются в 2-амино-1-фенил- и 2-анилино-4-ме-тил-З-циано-5-этоксикарбонилпирролы [230] [c.30]

Широко применяют восстановление цинком в уксусной кислоте [37, 51]. В результате восстановления выделяют дигидро-триазин и производные имидазола. Предложен следующий механизм восстановления при гидрировании в кислой среде вначале происходит присоединение протона к неподеленной паре азота кольца с образованием катиона, который последовательно принимает два электрона (от восстановителя) и превращается в анион. Анион присоединяет протон с образованием 1,2-дигид-ротриазина (ХШ), который при дальнейшем гидрировании дает (с расщеплением связи М—Ы) диамин, способный вступать в конденсацию с отщеплением аммиака и образованием весьма устойчивого имидазольного кольца [51] [c.22]

X. X. применялся также для восстановительного расщепления у-лактона (5) [И]. При восстановлении цинком в уксусной кислоте [c.172]

Попытки применить метод Гриньяра и метод восстановления цинком в уксусной кислоте к 2-хлор-2-фенилиропану оказались столь же безуспешными, как и в случае 1, 1-дифенилэта-на-1-№. [c.281]

Циклические ангидриды могут давать лактоны при восстановлении цинком в уксусной кислоте, водородом в присутствии платины или КиС12(РЬзР)з [474] и даже алюмогидридом лития, хотя в последнем случае чаще всего образуются диолы (реакция 19-45). С помощью некоторых реагентов реакцию удается провести региоселективно, т. е. восстановить только одну заданную группу С = 0 несимметричного ангидрида [476]. Ациклические ангидриды либо не восстанавливаются вообще (например, под действием боргидрида натрия), либо дают 2 моля спирта. , [c.318]

Восстановление фуроксанов и бензофуроксанов до фуразанов и бензофуразанов может быть осуществлено с помощью РС1з (как и в случае пиридин-Л -оксидов) [6в, 150]. Можно также нсполь-зовать фосфины и фосфиты или гидроксиламин в присутствии щелочи (в случае бензофуроксанов реакция протекает через о-хинон-диоксим). Фуроксаны восстанавливаются до фуразанов оловом в хлороводородной кислоте или фосфором с Н1, а восстановление цинком в уксусной кислоте обычно приводит к а-диоксимам. Бензофуроксаны при действии алюмогидрида лития, олова в хлороводородной кислоте, водорода над платиновым катализатором превращаются в о-фенилендиамины [95, 150]. [c.532]

Вторичные амины. Недостаток применения толуолсульфамидов для моиоалкилирования а,мннов состоит в то.м, что для снятия за- щитной группы необходимы жесткие условия. Хендриксон и Берге-рон [31 иснользовали феиацилсульфонильную группу которая удаляется при восстановлении цинком в уксусной кислоте. [c.309]

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ, FNO. Из нескольких методов получения этого высокореакционноспособного газа, приведенных в обзоре Эндридса 111, наиболее предпочтительным считается пиролиз смеси борфторида нитрозония и фтористого натрия. Босвелл 12] показал, что если ток получаемого таким методом газа пропускать в раствор холестерилацетата в хлористом метилене при 0 , то раствор становится темно-синим и после обработки с высоким выходом получают 5 а-фтор-6-нитримин (2). Этот продукт гидролизуется нейтральной окисью алюминия в 5а-фтор-6-кетон (3), который при восстановлении цинком в уксусной кислоте дает дегалогенированный кетон [c.447]

Реакцией кетона I с изонитрозоацетилацетоном нрн восстановлении цинком в уксусной кислоте по Кнорру было получено тетрациклическое производное IV, а взаимодействием изонитрозокетона II с ацетнлацетоном—производное пиррола V. Фепилгидразоп III под действием кислоты превращался по реакции Фишера в производное индола VI. [c.12]

Попытки разработать метод синтеза 1, 1-дифенилэта-на-1-Н2 из 1-хлор-1,1-дифенилэтана как через реактив Гриньяра, так и путем восстановления цинком в уксусной кислоте оказались безуспешными, Хлорпроизводное получают по методу Шепфле и Райяна [4], При применении различных форм активированного магния не удавалось заметить даже следов реакции при температурах ниже 40°, Действие цинковой пыли в уксусной кж оте аРКводит к образованию 1, I-дифенилэтилена. [c.281]

В ряду стероидов и тритерпенов восстановление еи-8(9)-дионовой-7,11 группировки цинком в уксусной кислоте протекает, как было показано [46, 139], по схеме г ас-присоединения водорода, причем первоначально образующийся насыщенный кетон изомеризуется благодаря еполизации. Неспособность к восстановлению цинком в уксусной кислоте может быть использована как средство химической диагностики [59]. [c.94]

При обработке основаниями эти продукты легко изомеризуются в тракс-дионы, что говорит в пользу кинетического контроля реакции восстановления. С другой стороны, Бартон и Лос [333] нашли, что А -дион-7,15 ВСХХХП, полученный из ацетата эргостерина-Вд, цри восстановлении цинком в уксусной кислоте дает смесь обоих возможных траке-дионов ВСХХХП и ВСХХХ V, [c.665]

Клейнспен [92] еще более расширил возможности метода, использовав аминомалоноБые эфиры, которые при конденсации с р-дикетонами (95) давали пирролкарбоновые эфиры (96) схема (39) . Аминомалоновые эфиры получают обычным нитрозированием с последующим восстановлением цинком в уксусной кислоте. Исходя из этилового эфира цианоуксусной кислоты (или даже из малонодинитрила), аналогично синтезируют а-цианопир-ролы. Позднее было показано, что оксимино-р-кетоэфиры также [c.358]

При восстановлении цинком в уксусной кислоте образуется дигидро-родоксантин, содержащий хромофорную систему -каротина (присоединение в положения 1,24). Восстановление этого соединения изо-пропилатом алюминия приводит к получению зеаксантина (Каррер, 1947 г.), что является дополнительным доказательством в пользу принятого строения. [c.884]

Общий метод превращения II-этилена в 11-кетон показан на примере синтеза 11-дегидрокортикостерона (схема 113) по Рейхштейну. Присоединение бромноватистой кислоты, образующейся из N-бромацет-амида в водном ацетоне, дает желаемый бромгидрин III, 11,12-дибромид IV и 9-бром-Д -кислоту V - . Образуется только один из четырех возможных стереоизомерных бромгидринов. Саретт ввел два улучшения в этот процесс образование бромгидрина заметно каталитически ускоряется при действии небольшого количества серной кислоты осторожная обработка реакционной смеси цинковой пылью в уксусной кислоте восстанавливает 11,12-дибромид в исходное соединение, которое может быть выделено дробной кристаллизацией. Окисление бромгидрина III дает кетон VI с подвижным атомом брома, легко удаляемым при восстановлении цинком в уксусной кислоте. 3-Кетогруппу соединения VII восстановили, причем относительно инертная 11-кетогруппа осталась незатронутой, после чего кислоту VIII превратили с помощью диазоке-тонного синтеза через 4-бром-З-кетон в вещество, идентичное природному гормону XI. [c.437]

Восстановление цинком в уксусной кислоте [73] (—)-2-фенил-2-хлорпро-пионовой кислоты СвН5С(СНз)С1 СООН дает (—)-гидратроповую кислоту СеН5СН(СНз)СООН и сопровождается обращением конфигурации [74]. С другой стороны, восстановление хлоролефинов типа НСН=ССШ натрием в жидком аммиаке до олефинов R H= HR протекает с сохранением геометрической конфигурации [75]. Это восстановление составляет часть интересной последовательности реакций, в результате которой транс-олефяны превратили в их / ис-изомеры, и наоборот [75] вся последовательность приведена на рис. [c.381]

Восстановление соединения X до 18-ацетата метилрезерпата с последующим гидролизом и этерификацией 3,4,5-триметоксибензоилхлоридом, приводящей к резерпину, очевидно, представляет собой кратчайший путь синтеза этого алкалоида. Однако более общий интерес заключается в возможности перехода от алкалоида ряда иохимбина с более устойчивой конфигурацией у Сз к алкалоиду с менее устойчивой конфигурацией путем комбинации окисления ацетатом ртути и восстановления цинком в уксусной кислоте. Как ни удивительно, но восстановление дегидросоединений типа X водородом в присутствии платины приводит, так же как и восстановление боргидридом натрия, к более устойчивой конфигурации у Сз (см. также рис. 15-4). [c.433]

Гидродимернзации активными металлами могут подвергаться также и некоторые ацетиленовые альдегиды. При восстановлении цинком в уксусной кислоте альдегидов общей формулы (25), п — 2,3 или 4 [ПО] или ацеталя (26) [111] образуются димерные продукты, причем гидродимеризация протекает без восстановления тройной связи схема (35) . [c.28]