Ангидриды кислот ациклических

Кислоты ациклические монокарбоновые насыщенные и их ангидриды, галогенангидриды, пероксиды и пероксикислоты их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные [c.182]

Катализаторами реакций неполного окисления ациклических органических соединений (главным образом олефинов и их производных) в кислоты или ангидриды кислот служат обычно сложные контакты на основе окислов молибдена или ванадия. Каталитическое окисление тех же веществ на других окисных катализаторах протекает по иным направлениям (образование ненасыщенных карбонильных соединений, продуктов окислительного дегидрирования, полное окисление). [c.200]

Б. I. 1. Окисление ациклических органических соединений в кислоты или ангидриды кислот [c.109]

В реакцию вступают ациклические, алициклические и галогензамещенные олефины, тетраметилэтилен, терпены. Аналогично реагируют фуран и тиофен. Вместо галогенангидридов могут быть использованы ангидриды кислот. [c.223]

Согласно табличным данным, колебания в области 1950—1600 см- обусловлены валентными колебаниями группы С = 0 в ангидридах кислот —СО—О СО—. В таблицах указаны две полосы 1820 и 1760 см . Положение этих полос хорошо совпадает с полосами 1.810 и 1740 см в спектре исследуемого соединения. Полоса 1810 см- более интенсивна, чем полоса 1740 см , т. е., согласно табличным данным, эта полоса относится к ациклическим ангидридам. По табличным данным, полоса в области 1200—1000 см обусловлена колебаниями группы —СО—О—СО—. В спектре исследуемого соединения наблюдается полоса 1040 см . и ее можно отнести к колебаниям группы —со—О—СО—. [c.259]

Масс-спектры ангидридов во многих случаях не имеют пика молекулярного иона. Фрагментацию ациклических ангидридов часто можно предсказать они распадаются так же, как и карбоновые кислоты [c.315]

Ангидриды карбоновых кислот, R—С(0)—С(0)—, характеризуются обобщенными колебаниями двух карбонильных групп симметричным (1780-1740 см ) и асимметричным (1840-1880 см ), которым соответствуют узкие интенсивные полосы. У ациклических ангидридов высокочастотная полоса обычно более интенсивна. При сопряжении полосы смещаются в низкочастотную сторону а,Р-ненасыщенные и ароматические ангидриды поглощают при 1830-1780 см и 1755-1710 см . При напряжении в кольце и присоединении электроотрицательных атомов к а-углероду частоты полос увеличиваются. [c.451]

В спектрах ангидридов карбоновых кислот всегда имеются две полосы поглощения при 5,35-—5,75 мк (1870—1740 ог ). Полосы поглощения при более короткой длине волны (с большим волновым числом) обычно более интенсивны, а положение этих полос, как и в спектрах циклических кетонов и лактонов, зависит от величины цикла и наличия сопряженной двойной связи. В качестве примера ниже приведен спектр уксусного ангидрида (рис. 2-23, 5,46 и 5,68 Л1К, 1832 и 1761 см ). В спектрах ациклических ангидридов всегда обнаружи- [c.56]

В уксусном ангидриде ациклические насыщенные сульфиды окисляются также полно, как в уксусной кислоте, но скорости их более дифференцированы, хотя реакция идет несколько медленнее [155]. [c.122]

Циклические ангидриды могут давать лактоны при восстановлении цинком в уксусной кислоте, водородом в присутствии платины или КиС12(РЬзР)з [474] и даже алюмогидридом лития, хотя в последнем случае чаще всего образуются диолы (реакция 19-45). С помощью некоторых реагентов реакцию удается провести региоселективно, т. е. восстановить только одну заданную группу С = 0 несимметричного ангидрида [476]. Ациклические ангидриды либо не восстанавливаются вообще (например, под действием боргидрида натрия), либо дают 2 моля спирта. , [c.318]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Другие ациклические надкислоты, включая ненасыщенные, полученные аналогичными методами с различной степенью чистоты, описаны Сверном К Однако трифторнадуксусная кислота, которая в последнее время тщательно изучается, получается взаимодействием ангидрида кислоты и перекиси водорода [c.221]

Анализируя приведенные данные, можно отметить следующие эмпирические закономерности. В то время как окисление ациклических органических соединений в кислоты или ангидриды кислот ускоряют как окиснованадиевые, так и окисно-молибденовые катализаторы, при окислении циклических соединений в кислые продукты применяют обычно только контакты на основе высших окислов ванадия. Во многих случаях наблюдается пониженная активность ванадатов щелочных, щелочноземельных металлов, серебра, цинка, кадмия и других элементов, которым соответствуют основные окислы. Напротив, добавки амфотерных окислов (SnOj, FegOg, С02О3) часто повышают активность и селективность. [c.205]

Простые ангндрид .г нитроновых кислот — ациклические 199 или циклические 201,— но-видимому, неустойчивые соединения. Циклические ангидриды типа 201 представляют собой диокиси фуразана. Попытки получить эти соединения окислением окиси фуразана (200) окончились неудачей [466-468]. [c.353]

Имиды можно получить в результате действия амидов или их солей на ацилгалогениды, ангидриды или сложные эфиры карбоновых кислот, а также на сами кислоты [763]. Наилучшим методом синтеза ациклических имидов является реакция амида и ангидрида при 100 °С, катализируемая серной кислотой [764]. При обработке ацилгалогенидов амидами в молярном соотношении 2 1 при низких температурах в присутствии пиридина образуются N,N-диaцилaмиды (КСО)зН (см., например, [765]). [c.163]

Этот процесс может быть использован как новый способ получения эфиров а-оксо-карбоновых кислот. Кроме того, реакцию ацилиодидов с эфирами карбоновых кислот можно рекомендовать как метод синтеза ациклических и циклических ангидридов. [c.37]

Диарил-1,2-дитиолийолаты-4 (381) представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества поглощение при 1495 см в их ИК-спектрах отнесено к экзоциклической карбонильной группе [160—162]. Изучен ряд реакций дифенилзамещенного (381 Н = = 1 1 = РИ) (схема 86) [162]. С уксусным ангидридом н хлорной кислотой с высоким выходом образуется соль (383). Восстановление никелем Ренея с последующей обработкой активированным диоксидом марганца приводит к дибензилкетону (385) (в. в.). При взаимодействии с гидразингидратом получается пиразол (386) (в. в.), в то время как с фенилгидразином — ациклический гидразон (387) (в. в.). Термолиз (20 мин при 275°С) дает тетрафенил-п-бензохинон (с. в.) и серу (схема 86) [162]. [c.766]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Диены могут быть ациклическими, как например, приведенный выше хлоропрен, но могут содержать одну или обе двойные связи внутри ненапряженного кольца. Так, 1,3-циклогексадиен присоединяет малеиновый ангидрид, образуя ангидрид бицикло-(2,2,2)-2-октен-5,6-дикарбоновой кислоты [c.274]

Реактивы Гриньяра присоединяются к N-оксидам пиридина с образованием аддуктов, которые могут бьггь охарактеризованы при низких температурах. При комнатной температуре эти аддукты претерпевают дисротаторное раскрытие цикла, в результате которого образуются ациклические ненасыщенные оксимы. Нагревание этих оксимов в уксусном ангидриде приводит к образованию ароматических структур в результате электроциклического замыкания цикла и необратимого элиминирования молекулы уксусной кислоты [239]. [c.142]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Детально изучены реакции ангидридов малеиновой и цитраконовой кислот с фенилгидразином [210] и широко исследовано поведение образующихся при этом циклических гидразидов (6-окси-З-пиридазонов). При проведении реакции малеинового ангидрида с фенилгидразином в хлороформном растворе при комнатной температуре получают ациклический монофенил гидразид малеиновой кислоты, в то время как в кипящей уксусной кислоте образуется циклический гидразид (ХХХУПа) то же соединение получают и при нагревании монофенилгидразида малеиновой кислоты. Реакции гидразида ХХХУПа представлены следующей схемой [c.106]

Так, при реакции моносахаридов с гидроксиламииом получаются смеси оксимов циклических и ациклических форм. При действии на них уксусного ангидрида одновременно происходят ацетилиро-вание и дегидратация с образованием нитрила альдоновой кислоты. Обработка полученного нитрила метилатом натрия приводит к дезацетилированию и отщеплению молекулы синильной кислоты. Таким путем углеродная цепь альдозы укорачивается на один атом [c.451]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

Изящное подтверждение структуры ликопина было приведено при помощи окисления хромовой кислотой. При этом получаются метилгептенон (известный как продукт окисления ациклических терпеноидов, см. выше) и иолиеновый альдегид — ликопиналъ, последующее окисление которого приводит к получению биксиндиалъдегида. Это соединение было превращено (дегидратацией диоксима уксусным ангидридом и гидролизом полученного динитрила, см. том I) в соответствующую кис- [c.874]

Таким образом, реакция диенинов с диенофилами вполне пригодна для построения циклических соединений, родственных стероидам. В качестве диенового компонента при этом используются различные ациклические, моно- и бициклические дие-нины, а в качестве диенофилов — преимущественно малеино-вый ангидрид или диметилфумарат (в отдельных случаях — малеинимид и бензохинон). Попытки использовать в качестве диенофилов акролеин, акрилонитрил, кротоновую кислоту или этилен были безуспешны. [c.28]

В этой схеме построения стероидного скелета до настоящего временп применялись только ациклические диены, поэтому все полученные таким путем аддукты являются производными фенантрена. В качестве диенофилов использовались различные бициклические соединения, которые можно разбить на четыре группы производные 1,2-дигидронафталина, 3,4-дигидронаф-тойные кислоты, ангидриды 3,4-дигидронафталиндикарбоно-вых-1,2 кислот и производные 1,2-нафтохинона. [c.29]

Позднее были проведены многочисленные конденсации 1-винилнафталина 208 и некоторых его аналогов оэ с самыми разнообразными ациклическими диенофилами. Одним из главнейших результатов этих работ явилось установление структурной направленности реакции, которая для несимметричных диенофилов может теоретически привести к аддуктам (ЬХХ1) и (ЬХХП). На примерах конденсаций с цитрако-новым ангидридом и акриловой кислотой о оз показано, что [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология