Пиридин озонолиз

Протекание реакции с озоном по месту двойной связи можно замедлить, проводя ее в среде пиридина. Это позволяет проводить избирательный озонолиз лишь одной двойной связи в диенах, в то время как вторая не вступает в реакцию. При этом избирательно вступает во взаимодействие двойная связь с повышенной плотностью электронов [96]. [c.269]

Озонолиз пиридина проходит также значительно труднее, чем бензола. При озонолизе 3,4-диметилпиридин дает глиоксаль, метилглиоксаль и диацетил. [c.535]

Пиридиновые кольца значительно менее реакционноспособны по отношению к озону, нежели бензольные. В результате озонолиза пиридина и его гомологов получены продукты, ожидаемые из структуры Кекуле [64], а также муравьиная, уксусная, пировиноградная, щавелевая, глиоксалевая кислоты и аммиак. [c.83]

Наиболее полно озонолиз сополимеров изобутилена с изойре-ном и пипериленом изучен сотрудниками фирмы Энджей (США) [48]. Основываясь на ранее проведенных исследованиях о роли пиридина при озонолизе ненасыщенных соединений [49], предложена следующая схема синтеза карбоксилсодержащих полимеров из сополимера изобутилена и пиперилена [c.429]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

Озонолиз 2-винилпиридина изучался Эрнсдорфом как оказалось, 2-пиридин-альдегид при этом не образуется и из реакционной смеси удалось выделить только пиколиновую кислоту и формальдегид. [c.457]

Сильные окислители (например КМПО4) быстро разруи ают бензольные кольца конденсированной системы с сохранением пиридинового кольца, особенно в кислых средах. Например, хинолин дает хинолиновую кислоту (447), изохинолин — соединение (448), акридин — сначала (449), затем (450). Окисление бензольного кольца облегчается, если оно содержит электронодонорные заместители, и затруднено электроноакцепторными группами. В результате озонолиза хинолина образуются глиоксаль и диаль-дегид пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты. [c.78]

Часто этого вполне достаточно для доказательства структуры исходного аллена (22, 41, 48, 57, 61]. С этой целью использовались перманганат калия в ацетоне или пиридине, хромовая кислота в уксусной кислоте и озон. Небольшие затруднения испытывают при окислении алленов со стерическими препятствиями. Так, тетрафенилаллен устойчив к перманганату, но расщепляется хромовой кислотой [39]. Озонолиз алленов — наиболее четкий метод окисления он широко использовался для установления структуры неизвестных алленов [103, 120, 131, 147, 181, 243]. Преимущество озона перед другими окислительными агентами в том, что он не окисляет альдегиды в карбоновые кислоты. Это может оказаться важным при исследовании нететразаме-щенных алленов. [c.664]

Озонолиз пиридина также проходит значительно труднее, чем бензола. При озонолизе 3,4-диметилпириднн дает глиоксаль, метилглиоксаль и диацетил [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология