Пиридин масс-спектрометрия

Выполненный на основании данных масс-спектрометрии и газожидкостной хроматографии расчет содержания отдельных типов азотистых оснований дистиллята 150—180"С дает следующее количественное распределение метиланилины—70 % (о-метиланилин— 63%, л -метиланилин—6%, /г-метиланилин—1%), остальные 30% азотистых оснований представлены соединениями ряда пиридина и анилина (С-и М-алкилированными). [c.78]

Интересна структура азотсодержащих соединений продуктов гидрокрекинга гудрона высокосернистой арланской нефти [202]. Для анализа использовали газожидкостную хроматографию, ИК-и УФ-спектроскопию и масс-спектрометрию. Концентрат азотсодержащих соединений имел молекулярную массу 79—149, содер-"Жал 13,6 % азота в виде производных пиридина и анилина. [c.255]

Таким образом убеждаемся в том, что, во-первых, происхождение важнейших пиков в масс-спектре объясняется без противоречий, и, во-вторых, был получен спектр действительно этого соединения. Однако м- и о-хлоранилины дают очень близкие спектры, поэтому различить эти изомеры методом масс-спектрометрии практически невозможно. Более того, сходные масс-спектры можно ожидать также и для производных пиридина с такой же брутто-формулой. Этот пример иллюстрирует возможности масс-спектрометрического структурного анализа, но одновременно свидетельствует и о том, что подобные задачи следует решать, только сочетая масс-спектрометрию с другими спектроскопическими методами — особенно с ЯМР-спектроскопией. [c.296]

Методами спектроскопии поглощения в инфракрасной, ульт-)афиолетовой и видимой областях [65], масс-спектрометрии 65а], а также фотоэлектронной спектроскопии [656] показано, что в условиях равновесия в газовой фазе 2- и 4-гидрокси-пиридины (а также 2- и 4-меркаптопиридины) существуют в основном в виде гидроксисоединений (или меркаптанов). В растворах наблюдается обратная ситуация. В большинстве растворителей 2- и 4-гидроксипиридины существуют преимущественно в форме пиридонового таутомера, причем константа равновесия зависит от полярности растворителя [66, 67]. Константы равновесия 2- и 4-гидроксипиридинов в газовой фазе и в растворах приведены в табл. 4.4. [c.151]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

В., получаемый любым методом, отделяют парциальной конденсацией от сопутствующих высококипящих примесей, сушат, сжижают и подвергают тщательной перегонке, чаще всего под давлением. Допустимое содержание примесей в В. (%) ацетальдегида 0,0005 ацетилена 0,00005 1,1-дихлорэтана и др. хлорорганич. соединений 0,01 дивинила и др. сопряженных диенов 0,0002 Fe 0,00005 серы и серусодержащих соединений 0,0003 воды 0,02 нелетучих 0,001 хлористого водорода 0,00001. Содержание примесей, кроме НС1 и Fe, определяют на высокочувствительном хроматографе с ионизационно-пламенным детектором после предварительного их концентрирования. Для количественного определения H l навеску жидкого В. испаряют в дистиллированной воде, к-рую затем титруют с фенолфталеином 0,1 н. р-ром NaOH. Железо определяют колориметрич. методом в остатке после упаривания 100 мл жидкого В. Если в В. присутствует поливинилхлорид, то при взаимодействии мономера с пиридином в р-ре метилового спирта в присутствии NaOH и нагревании р-р окрашивается в коричневый цвет, а затем выпадает коричневый осадок. В иек-рых случаях В. анализируют методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. [c.218]

Взаимодействие нуклеозидов и нуклеотидов с триметил.хлор-силаном, гексаметилдисилазаном или К-бис-(триметилсилил)-ацет-амидом в пиридине приводит к полностью замещенным (по гидроксильным группам углеводного остатка) 0-триметилсилильным производным в случае нуклеотидов реакция проходит также по кислородным атомам остатка фосфорной кислоты. Получающиеся триметилсилильные производные используются для газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии нуклеозидов и нуклеотидов. Реакцию удалось распространить на олигонуклеотиды в этом случае в качестве агента, вводящего силильную группировку, был использован М-бис-(триметилсилил)-трифторацетамид. [c.522]

Для изучения механизма большой группы гемолитических реакций в растворах И. П. Грагеров с сотрудниками использовали комбинацию изотопного и масс-спектрометрического методов. Исследованные реакции проводились в среде дейтерированных бензола, толуолов с дейтерием в ядре или в метильной группе, циклогексана, нафталина, трифенилметана, пиридина, пиколина, хлороформа. После опытов растворители и продукты анализировались с помощью низковольтовой масс-спектрометрии, позволяющей определять соотношение количеств изотопных разновидностей анализируемых веществ. Оказалось, что по данным анализа можно надежно отличать процессы, в которых участвуют свободные фе-нильные, нафтильные, дифенильные, бензильные, метильные, этильные, перфторалкильные, гидроксильные радикалы, от превращений, где остатки, отвечающие перечисленным радикалам, перемещаются в реакционном комплексе без освобождения. До этих работ не было методов, позволяющих столь надежно отличать гомолитические реакции двух названных типов, что существенно затрудняло изучение механизма гомолитических процессов. [c.38]

Триметилсилильные эфиры вследствие своей летучести применяются для очистки и разделения смесей сахаров, особенно в условиях газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. Триметилсилильные эфиры получают при действии на сахар триметилсилил-хлорида или гексаметилдисилазана [(СНз)з51НН81(СНз)з] в пиридине. [c.140]