Ароматизация хинонов

Ароматизация хинонов при действии уксусного ангидрида с образованием ацетатов трехатомных фенолов получила название реакции ТИЛЕ — ВИНТЕРА [c.50]

Хиноны [17], которые восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов. Для ароматизации часто применяют хлоранил (2,3,5,6-тетрахлоро-1,4-бензохинон) и 2,3-дихлоро-5,6- [c.265]

Катализируемый никелем процесс, безусловно, уступает методу дегидрирования хинонами в тех случаях, когда применимы оба метода. Однако каталитический метод, вероятно, единственный, который пригоден для ароматизации полностью насыщенных карбоциклических соединений с перемещением блокирующего заместителя. К сожалению, неизвестно, насколько щироко можно применять эти реакции. [c.354]

Наиболее часто используемыми методами дегидрирования, нри-водящими к ароматизации, являются 1) каталитическое действие переходных металлов 2) действие серы или селена 3) передача водорода другим органическим соединениям типа хинонов без использования катализаторов. [c.155]

Полная ароматизация ненасыщенных соединений может быть достигнута также при помощи хинонов с высоким потенциалом (см. раздел V этой главы). Нагасаки [193] описал дегидрирование [c.168]

Ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присутствии кислых катализаторов с образованием ацетатов соответствующих трехатомных фенолов [c.390]

Ароматизация гидроароматических соединений может протекать под действием брома, серы, селена или хинонов, например хлоранила. Перхлорат трифенилметила является активным реагентом как дегидратации, так и дегидрирования [35]. [c.573]

Ароматизация аддуктов. Многие аддукты Дильса — Альдера обычными методами дегидрогенизации могут быть превращены в соответствующие ароматические соединения. В некоторых случаях целесообразно проводить конденсацию в присутствии нитробензола, являющегося дегидрирующим агентом. В качестве агента ароматизации можно применять также кислород. Например, дегидрирование аддукта 1,4-нафтохинона с 2,3-диметилбута-диеном-1,3 происходит при пропускании воздуха в щелочной раствор аддукта (СОП, 3, 1961). Общий выход 2,3-диметилантрахинона, считая на хинон, составляет 96%. [c.606]

Дихлор-5,6-дициано-1,4-бензо-хинон ароматизация [c.336]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоединения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С=С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,Р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) или путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. В тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иона, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом протона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Ароматизацию гидроароматических соединений хинонами /—/V большей частью применяли для синтеза производных бензола н нафталина [c.229]

Взаимодействие с хинонами является единственным способом ароматизации карбоциклических соединений, содержащих четвертичный атом углерода в цикле, не сопровождающимся отщеплением алкильных групп [c.230]

В качестве акцептора водорода при дегидрировании помимо хинонов применяли также нитробензол. Ароматизации под действием нитробензола подвергали преимущественно аддук-гы диенового синтеза, полученные при применении хинонов в качестве диенофилов. Реакцию проводили нагреванием компонентов в нитробензоле при 180—210° в течение 5—6 ч без выделения аддуктов (выходы ароматизированных соединений составляли 40—60%) [c.230]

Структура 1Пг, которая может быть также изображена в виде Шг, содержит 1,3-диполярную систему, способную присоединяться ко-второй молекуле окси-о-хинона, играющей роль диполярофила IV. Эта реакция присоединения относится к типу реакций, охарактеризованных Хьюсгеном, и промотируется быстрой ароматизацией аддукта V в VI. Промежуточное соединение VI (не выделено), являясь р-дикетоном. [c.494]

При реакции алифатических [104] или циклических [105] кетонов с триметилэтилсилилацетатом [104, 105] или триме-тилсилилхлоридом [106] Б тетрагидрофуране [104, 105] или ацетонитриле [106] в присутствии тетрабутиламмонийфторида [104, 105] или тетраметиламмонийхлорида [106] образуются триметилсилильные производные енолов. В случае я-хинонов получают производные фенолов (за счет ароматизации). [c.70]

ТЙЛЕ-ВИНТЕРА реакция, ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов, напр. [c.566]

Основное преимущество дегидрирования карбоциклических соединений хинонами заключается в том, что оно представляет собой, единственный способ ароматизации соединений с четвертичными атомамР углерода в цикле без отщеплеция атомов углерода. Например, 1, 1-диметилтетралин (VII) может быть превращен в 1,2-диметилнафталин. Методы дегидрирования [c.336]

Реакции образования ароматических соединений из соединений алифатического, аллциклического и гетероциклического рядов. Ароматизации подвергаются соединения различных классов углеводороды, кетоны, альдегиды, хиноны и др. [c.49]

Ацетилирование хинонов, сопровождающееся ацетоксилироаанием одного ато-ыа углерода и ароматизацией, под действием уксусного ангидрида с образованием [c.54]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигвдро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать полу-чения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20] [c.611]

Линстед и сотр. [177] исследовали действие хинона с высоким окислительно-восстановительным потенциалом на гидроароматические системы, блокированные метильными группами, связанными с четвертичными атомами углерода. Эти авторы нашли, что, в противоположность большинству процессов каталитического дегидрирования и дегидрирования серой или селеном, в данном случае ароматизация достигается перегруппировкой типа Вагнера — Меервейпа без отщепления метильной группы. При обработке диена XXI тетрахлор-1,8-дифенохиноном при 150 С в за- [c.166]

Зыше уже указывалось, что в растениях мезо-инозит является промежуточным продуктом, который легко превращается в многоатомные фенолы. Аналогичное превращение мезо-инозита и его производных в двух- и трехатомные ароматические фенолы успешно протекает и в лабораторных условиях [13, 85, 88]. Вообще для инозита и других циклитов характерна исключительно легкая ароматизация цикла. Кверцит, например, при нагревании в вакууме разлагается с образованием хинона, гидрохинона и пирогаллола восстановление его иодистоводородной кислотой приводит к получению бензола, фенола, гидрохинона и хинона [89]. [c.82]

Поскольку хиноны в зависимости от применяемых условий могут реагировать с бисульфитом различным образом, характер образующихся продуктов довольно неопределенен. Присоединение по двойной связи углерод — углерод или по одной или двум карбонильным группам может протекать по отдельности или одновременно вслед за первой реакцией может происходить и ароматизация. Работы до 1942 г. по реакциям сульфита с бензохиноном н его метнл-и галоидпроизводными хорошо освещены в обзоре Сьютера [415]. [c.154]

Оба диена реагируют также с хинонами, при этом аддукты с -бензохиноном частично испытывают ароматизацию. При конденсации п-нитрофе-нилбутадиена с /г-бензохиноном получены аддукт (XXXIX), продукт его ароматизации (XL) и дегидрированный бис-аддукт (замещенный антрахинон) (XLI) с выходами 16, 36 и 8%, соответственно [523] [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология