Ацетилирование хинонов

Ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присутствии кислых катализаторов с образованием ацетатов соответствующих трехатомных фенолов [c.390]

Методика [5] восстановительного ацетилирования хинона, бенз-антрона или а-дикетона состоит в следующем. Суспензию 1 г вещества в 5—6 мл уксусного ангидрида обрабатывают 1 г цинковой пыли и 0,2 г безводной У. к. н. с., до тех пор пока не исчезнет окраска и верхний слой не станет бесцветным или светло-желтым в зависимости от степени чистоты исходного вещества. После непродолжительного кипячения для завершения реакции добавляют уксусную кислоту в количестве, необходимом для растворения продукта и части выпавшего в осадок уксуснокислого цинка. Для отделения цинка и уксуснокислого цинка раствор фильтруют при температуре кипения, [c.14]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Следует, однако, заметить, что точное определение содержания гидроксильных групп в нитролигнинах затруднительно. Обычный метод ацетилирования дает большой разброс чисел при параллельных анализах i При нитровании лигнинов возрастает содержание в них карбонильных групп, что объясняется окислением гидроксильных групп боковых цепей [107, 108, 118] и образованием хинонов [c.52]

Для подавления анионообменной способности, обусловленной наличием концевых аминогрупп, последние иногда блокируют ацетилированием. В результате ацетилирования подавляется также возможность необратимой адсорбции некоторых веществ, например хинонов, за счет химического присоединения к аминогруппам. [c.47]

Некоторые исследователи считают возможным приписать актиномицину А строение хинона на том основании, что он легко восстанавливается гидросульфитом, превращаясь из красного вещества в желтое, а при восстановительном ацетилировании образует светло-желтое вещество с т. пл. 241°. С другой стороны, уже без всяких экспериментальных оснований было высказано соображение что этот антибиотик является полипептидом. Очевидно, что все эти предположения следует считать весьма сомнительными. [c.211]

Значения Л j хинонов, оксихинонов и фенолов на ацетилированном [c.78]

Полиамиды и целлюлоза — наиболее распространенные органические сорбенты. Полиамидные сорбенты изготавливают на основе перлона (найлона 6) или найлона II и 66 (см. гл. 4, разд. 4.2.7). Хроматографические свойства отдельных товарных марок полиамидов значительно различаются в зависимости от свойств исходного сырья и степени полимеризации. Поскольку в присутствии свободных аминогрупп происходит сильное связывание соединений некоторых типов, например ароматических нитросоединений и хинонов, полиамиды выпускают также в ацетилированной форме. Перлон и найлон 66 — гидрофильные материалы, найлон И гидрофобен. Обычно поставляемые для тех полиамиды не содержат связующего, но часто содержат добавку индикатора с коротковолновой (254 нм) флуоресценцией. [c.103]

Нуклеофильное замещение атома водорода происходит на второй стадии, при взаимодействии хинона с уксусным ангидридом и кислотой. Роль последней заключается, вероятно, в активации молекулы хинона за счет 0-протонирования, облегчающего нуклеофильную атаку ацетокси-аниона, за которой следует перемещение протона и ацетилирование [c.297]

ТЙЛЕ-ВИНТЕРА реакция, ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов, напр. [c.566]

Ацетилирование хинонов, сопровождающееся ацетоксилироаанием одного ато-ыа углерода и ароматизацией, под действием уксусного ангидрида с образованием [c.54]

Хороший способ получения трихиноила и родизоновой кислоты разработал Гутцейт использовав данные более ранних исследований Исходным продуктом служит гидрохинон, который ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты (см. А, VII). При этом гидрохинон дает нормальный продукт ацетилирования, т. е. диацетилгидрохинон (ср. ацетилирование хинона, А, III, 1). [c.213]

Сравнивая относительную каталитическую активность хлорной кислоты и хлористого цинка при ацетилировании хинонов по Тиле, Бартон и Прейль нашли, что хлористый цинк, как правило, не эффективен в реакции такого типа, в то время как в присутствии хлорной кислоты простые хиноны быстро реагируют с уксусным ангидридом. [c.160]

Скорость гидролиза смешанного ангидрида мезитиновой и уксусной кислот зависит от кислотности при этом величина А5 близка к нулю, а разрывающейся при гидролизе связью является связь мезитоил — ангидридный кислород. Все это указывает на образование мезитоил-катиона в ходе реакции [251]. В случае алифатических хлорангидридов [683] и ангидридов кислот [243, 564] экспериментальное доказательство образования ацилиевых ионов осложняется большой величиной эффекта электролитов. Для реакции ацетилирования хинонов по Тиле (действием смеси уксусного ангидрида и минеральной кислоты) предложен механизм, включающий атаку ацетил-катиона на субстрат [884, 885]. [c.342]

Иррадиация ацетилированного лигнина приводила к потере ацетильных групп в виде уксусной кислоты. При иррадиации ацетилированного или метилированного джута получались замещенные полиоксифенолы, которые не образовывали окращенных хинонов. [c.649]

Синтетическому веществу бицикло-[4,4,1]-ундекатетраен-3,5,-8,10-диону-2,7 (5) можно приписать строение хинона на основании того факта, что при его обработке цинковой пылью н уксусным ангидридом в присутствии пиридина происходит быстрое восстановительное ацетилирование с образованием ароматического 2,7-диацетокси-1, б-метаио-[Ю]-аинулена (6) [5] [c.651]

С целью установления характера хроматографии хино-нов Эндрес [361] получил изотерму сорбции и-бензохинона на обычном и ацетилированном полиамиде. Как видно из рис. 6, при увеличении концентрации г-бензохинона наступает насы-ш,ение, соответствующее 11,5—12,0 мкмолям хинона/г полиамида. Число свободных аминогрупп в исследуемом полиамиде равняется 24,6 мкмоля, что свидетельствует о связывании хинона с двумя аминогруппами. На основании этого Эндрес [359, 361, 363] считает, что хинон образует необратимое соединение с полиамидом за счет 1,4-присоединения к концевым аминогруппам полиамида. Это хорошо подтверждают результаты, полученные при изучении хроматографического процесса хи-нонов на ацетилированном полиамиде 361, 404]. Если концевые аминные группы полиамида будут блокированы ацетиль- [c.28]

Грау и Эндрес [404] провели также разделение хинонов на тонких слоях ацетилированного полиамида. Интересно отметить, что величины значений Rf для хинонов на тонком слое существенно отличаются от таковых в колонке в одинаковых системах растворителей. Авторы не дают точного объяснения наблюдаемому явлению, но полагают, что это зависит от метода разделения (колонка и слой). Вагнер и др. [689] считают, что причина кроется не в характере экснеримента, а, возможно, обусловлена различными полярными свойствами поверхностей использованных ацетилированных полиамидов. [c.79]

Изучая электровосстановление многочисленных ароматических альдегидов и. хинонов, Гивен и сотрудники [16] нашли, что эти соединения обычно восстанавливаются на капельном ртутном катоде в безводном диметилформамиде в две стадии, каждая из которых соответствует присоединению одного электрода. В присутствии уксусного ангидрида вторая волна полностью подавляется. Было высказано предположение, что подавление второй волны обусловлено ацетилированием образующегося после присоединения одного электрона ион-радикала [c.509]

Хроматографии на полиамиде посвящено много хороших обзорных статей, приведем хотя бы две последние [75, 82]. Полиамид чаще всего применяется при разделении фенольных соединений — простых промежуточных продуктов синтеза или природных соединений, например лигнанов и различных продуктов деструкции лигнина, затем флавоноидов, многоатомных спиртов, кислот, аминокислот, пептидов, азотсодержащих гетероциклических соединений, некоторых алкалоидов, стероидов, желчных кислот, антибиотиков, синтетических красителей, инсектицидов и гербицидов, кумаринов, соединений иридия и т. д. Для хроматографии хинонов и их производных, а также ароматических соединений, нитро- и полинитросоединений используют ацетилированные полиамиды. [c.175]

Метод ацетилирования значительно менее точен. Этот метод может быть применим для определения содержания гидроксильных групп в одно- и двухатомных фенолах (с температурой кипения ниже 300°С) в отсутствии трехатомных фенолов, альдегидов, кетонов, хинонов, гидраксихинонов, дикетонов, энолов, окисей, кумаринов и других пиронов и полиядерной аро-матики. [c.118]

Ацетилирование и циклизация 1-метиламино-4-толуидиноантра-хинона приводит к получению этого же красителя. Он образует на шерсти и найлоне яркие синевато-красные выкраски, обладающие лишь умеренной прочностью к свету и мокрым обработкам. [c.104]

Масшляйн-Кляйнер [135] использовал ТСХ, чтобы по содержанию хинонов различать старые и современные красители. Образцы красителей хроматографировали на ацетилированной [c.33]

Грау и Эндрес [54] анализировали группу хинонов, гидрохинонов и фенолов на ацетилированном полиамиде, используя для элюирования смеси метанола или ацетона с водой. Этот адсорбент был выбран авторами потому, что при хроматографировании на необработанных слоях полиамида происходило необратимое связывание некоторых хинонов. Ацетилирование полиамида проводили по методу Грассмана и др. [55]. Оно мало [c.246]

Грау и Эндрес [250] хроматографировали ряд хинонов на ацетилированном полиамиде, поскольку некоторые из этих соединений необратимо адсорбируются на неацетилированном полиамиде. Элюирующими растворителями служили смеси метанол—вода (1 1) и ацетон—вода (3 1). [c.472]

Большие осложнения реакции диазотирования могут появиться в тех случаях, когда первичный амин оказывается замещенным в ядре гидроксилами и отрицательными группами в о-положении. Так, нормальное диазотирование о-аминонафтола 1,2 может быть проведено лишь в особых условиях — или после того, как гидроксил был ацетилирован, или в присутствии солей некоторых тяжелых металлов. Если же вести диазотирование обычным порядком, то получается не дигзосоединение, а хинон, что объясняется окислительным воздействием азотистой кислоты на о-аминофенол. [c.81]

Расщепление связи азот—фенил по методу Шилла [15, 16] показывает, что соединение 153 является пре-катенаном, а 152 — экстрааннулярным изомером. После удаления метоксигрупп в соединении 152 под действием бромистоводородной кислоты в пропионовой кислоте, окисления до соответствующего о-хинона и кислотного гидролиза были получены оксибензохинон 142 и макроцикл 154. Восстановительное ацетилирование оксихинона 142 приводит к триацетату 145, а ацетилирование соединения 154 — к производному 155. Аналогичная последовательность реакций, проведенная на основе соединения 153, после восстановительного ацетилирования приводит к катенану 156, выделенному в виде бесцветного масла. Масс-спектр этого катенана совершенно аналогичен масс-спектру катенана, полученного Шиллом направленным синтезом [19]. Масс-спектр, таким образом, служит ценным доказательством предлагаемой структуры. [c.73]

Расщепление эфирны.х связей в соединениях 287а и 2876 под действием бромистого алюминия [38, 146] или, что лучше, иодистоводородной кислоты [38] приводит к производному гидрохинона 305. Это соединение при ацетилировании дает соединение 306, а при обработке солями трехвалентного железа — бензо-хинон 307 [146]. [c.105]

Строение катенанов 463 и 465 подтверждается физическими данными, а также химическими реакциями. Легко разлагающиеся маслообразные хиноны не поддаются очистке. Ацетилирование их уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия приводит к производным 464 и 466. Восстановительное ацетилировд- [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология