Хиральность обозначение

Наконец, рассмотрим соединения, обладающие плоскостью хиральности, в частности такие, как (18). В данном случае процедура состоит в выявлении группы атомов, обозначенных как а, Ь, с со стороны ближайшей группы СНг полиметиленовой цепи. В этом случае также применяется символ / (или для отличия pR). [c.158]

Это трудное для понимания место требует дополнительных пояснений. Символы со звездочкой выражают только относительную конфигурацию трех хиральных центров друг относительно друга, причем центру с наименьшим локантом (т. е. в примере это 2) произвольно приписывается символ R тогда обозначения 3S, 4S означают лишь то, что их хиральность противоположна хиральности центра С-2. Стоящий же вначале символ 25 (без звездочки ) выражает абсолютную конфигура-цию этого центра. Это означает, что в действительности центры С-3 и С-4 имеют конфигурацию R. [c.167]

Основой процедуры правила последовательности является само правило последовательности, при помощи которого лиганды могут быть расположены в порядке старшинства. Установленный таким образом порядок старшинства может применяться для обозначения хиральности самых различных типов. [c.156]

Циклические стереоизомеры, имеющие только два различно замещенных атома углерода, называют цис- или транс-изомерами, как указывалось ранее. Система обозначений 2, Е для циклических соединений не используется. Однако способ наименования изомеров циклических соединений, имеющих более двух различно замещенных атомов, только с помощью приставок цис-и транс-, использовавшийся до недавнего времени, вызывает ряд трудностей. Например, соединение 39 можно однозначно описать приставками цис,цис-, однако соединение 40 можно на-." вать и как транс,транс-, и как цис,транс-. Для хиральных соединений выход можно найти, используя систему для обозна- [c.168]

Если в цепи содержится более двух хиральных центров, то могут быть применены сходные приемы, однако символы должны следовать за локантами и вместе с ними заключаться в скобки, как это показано в названии соединения (39). Относительная хиральность центра с наименьшим локантом помечается символом / , и ло отношению к нему выбираются обозначения остальных. Если абсолютная хиральность известна, тогда [c.166]

Каждый префикс соединения состоит из написанного курсивом наименования альдозы без окончания -за эритро-, ри-бо-, глюко-, манно- и т. д.), который описывает относительную конфигурацию четырех или меньшего числа хиральных атомов углерода в цепи. Ему предшествует буква D или L, характеризующая абсолютную конфигурацию хирального атома углерода, обозначенного наибольшим локантом, как это было описано на с. 170. [c.178]

Правило последовательности используется для обозначения конфигурации хиральных молекул. Рассмотрим одиночный атом углерода с присоединенными к нему четырьмя ахиральными группами условно обозначим эти группы А, В, С, В. Соответствующая молекула может существовать в двух и только двух конфигура- [c.82]

Систему оь-обозначений по существу вытеснила система Кана — Ингольда — Прелога, в которой четыре группы при асимметрическом углероде классифицируют в соответствии с определенным набором правил последовательности [54]. Приведем несколько таких правил, достаточных для рассмотрения подавляющего большинства хиральных соединений. [c.146]

Обозначение хиральности символами о и I. [c.200]

МАГНИТНАЯ ЭКВИВАЛЕНТНОСТЬ ОБОЗНАЧЕНИЯ. Протоны с различными сдвигами обозначают заглавными буквами латинского алфавита, причем наиболее слабопольный протон обозначают буквой А, следующий за ним протон в порядке уменьшения химического сдвига — буквой В и т, д. Когда обозначены все слабопольные протоны (А, В, С,,,.), аналогичным способом называют сильнопольные для этого используют последние буквы латинского алфавита, начиная с X (т, е, X, Y, Z) , Поскольку метиленовые протоны, соседние с хиральным центром, сравнительно слабо различаются по своим химическим сдвигам, они представляют собой систему АВ, а не АХ. [c.561]

Обозначение хиральности символами и 5 (правила Кана — Ингольда — Прелога) [c.205]

Использование символов о и ь проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к С-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (Ы. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида.) [c.205]

Для обозначения абсолютной конфигурации хиральных центров к названиям прибавляют соответствующие приставки. Два примера приведены ниже. [c.256]

Теперь МЫ можем перейти к обсуждению магнитной неэквивалентности в смысле спин-спинового взаимодействия, обратившись снова к структуре А и заменив протоном Нд один из обозначенных буквой заместителей у хирального углерода. Протоны Нх и Нд — вицинальны по отношению к Нз и взаимодействуют с ним- Однако константа взаимодействия Н1 с Нз (/1,3) не идентична константе взаимодействия Нд с Н3 (/2.3) в результате каждая из них вызовет различное расщепление сигнала Н3. Поскольку протоны Н1 и Н по-разному взаимодействуют с третьим протоном Н , они магнитно-неэквивалентны в смысле спин-спинового взаимодействия. [c.560]

По номенклатуре ИЮПАК положения групп НО в И. обозначают цифрами в соответствии с нумерацией атомов С фуппы НО, расположенные над и под плоскостью цикла, разделяют косой чертой нумерацию производят так, чтобы наименьшие номера получили фуппы НО над плоскостью цикла. В соответствии с этими правилами мио-И. наз. 1,2,3,5/4,6-И. В случае замещения прохирального центра к назв. производного прибавляют обозначение конфигурации, причем наименьший номер по чает хиральный центр, несущий заместитель. Нумерацию атомов цикла осуществляют по часовой стрелке дпя соед. Ь-ряда и против часовой стрелки для соед. О-рада, напр. [c.361]

Обратите внимание на то, что левый тетраэдр каждой из пар прежде всего переориентируется так, чтобы было удобно смотреть со стороны плоскости, противоположной младшей группе. Для обозначения конфигурации хирального центра вы должны правильно выбрать направление взгляда —либо мысленно, либо изобразив тетраэдр нужным образом (ниже эти изображения записаны справа в каждой из пар). Для выбора правильной перспективы полезны модели. [c.84]

Углеводную номенклатуру следовало бы применять к аминокислотам, используя префиксы О и Ь для обозначения конфигурации хирального центра с наибольшим номером, уточняя с помощью символов Dg и Lg то, что стандартом служил глицериновый альдегид. Названия >5-треонин и Lg -треонин обозначают одну н ту же структуру . [c.197]

Несмотря на то, что / 5-система является единственным точным общим методом описания конфигурации, в номенклатуре углеводов для выражения конфигурации нижнего хирального центра используют обозначения D и L. Обозначение D получает тот из стереоизомеров, конфигурация нижнего хирального центра которого соответствует конфигурации правовращающего глицеринового альдегида L-конфигурация моносахарида соответствует конфигурации левовращающего изомера глицеринового альдегида. Эти изомеры первоначально обозначали буквами d и I, указывающими направление вращения. Из-за возможных недоразумений использования d я I следует избегать. [c.234]

Обозначения D и L не связаны непосредственно со знаком оптического вращения префиксы основаны исключительно на конфигурации. Для наших целей существенно следующее если НО-группа нижнего хирального центра написана справа, используют префикс D, если слева — префикс L. Например [c.234]

Для обозначения хиральности дополнительных центров, не охваченных названием циклического стереородоначального соединения, также часто применяют индексы аир. Подобные родоначальные вещества имеют обычно известную абсолютную стереохимию. Так, в примере (43) (взятом из публикации СА) обозначения 5а, 17а, стоящие в скобках, относятся к абсолютной стереохимии. Это не может быть изменено, так как явля- [c.169]

Символы Я/8 применяются для обозначения хиральных элементов, не включенных в основную углеводную структуру, например для обозначения конфигурации 0,0 -алкилиденовых групп НСН<, присоединенных к стерически не эквивалентным атомам кислорода. [c.170]

Компромисс между структурно неинформативными, основанными на биологических соображениях, короткими названиями и систематическими, но длинными и сложными названиями был достигнут с помощью полусистематических названий, основанных на обозначении родоначальных структур. Они рекомендованы ШРАС и названы в СА стереородоначальными структурами класса В. Обычно они выводятся для семейств природных соединений путем удаления всех функциональных групп с сохранением лишь углеводородных радикалов, создающих хиральные центры скелета такие структуры рассматриваются как полностью гидрированные. Таким образом, простагландины, один из представителей которых представлен структурой (1), рассматриваются как производные простана, в названии которого подразумевается и конфигурация, изображенная на схеме [c.177]

Рассматриваемые изомеры отличаются конфигурацией хиральных центров С-17 и С-20 (отметим, что для моноароматических стеранов, а также для моноароматических гопанов применяется нумерация атомов углерода, испо.т ьзуе-мая для обозначения их насыщенных аналогов). [c.166]

Поскольку описание конфигураций с помощью префиксов о >и L имеет серьезные недостатки, а в некоторых случаях вообще не может быть использовано, была разработана общая система обозначения конфигураций с помощью префиксов R к S. Согласно этой системе, для описания хирального атома углерода нужно ориентировать молекулу так, чтобы наименее важный заместитель (старшинство заместителей определяется так же, как при описании цис-транс-тотров префиксами jE/Z, m. разд. 4.4.2), которым часто является атом водорода, был направлен от нас. Если при этом старшинство остальных трех [c.94]

СНзСН = СС1Вг), привели к появлению нового метода для обозначения конфигурации. Он основан на правилах Кана — Ингольда — Прелога, применяемых для обозначения хиральности (разд. 12.3). С помощью этих правил можно определить порядок старшинства заместителей на каждом конце двоесвязанной системы. При этом возможно образование следующих структур [c.219]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

В номенклатуре углеводов, содежащих несколько хиральных центров (для других классов веществ — иначе), часто для обозначения относительной или абсолютной конфигурации используются приставки, полученные из названий сахаров (см. разд. 17.2.1, например, О-глюко-сахарная кислота). [c.264]

Проекции Фишера для двух возможных структур аминокислот изображены выше. Та аминокислота, в проекции которой карбоксильная группа располагается наверху, группа К — внизу, а аминогруппа — справа от углеродной цепи, называется -энантиомером. Это обозначение такое же, как для а-гидроксикислот (разд. 15.1.2), но отличается от обозначения углеводов, что может привести к путанице (разд. 12.3). При обозначении хиральности аминокислот с помощью символов и 5 (разд. 12.3) теоретически порядок старшинства группы может меняться при достаточно существенных изменениях структуры боковой цепи. Практически боковые цепи большинства биологически важных аминокислот имеют такое старшинство МНо-и СО2Н-ГРУПП, при котором обозначения п, ь и 7 , 5 совпадают, т. е. о и 1, =5 (исключение составляют цистеин и цистин). [c.292]

Открытие явления энантиомерии привело к необходимости систематического обозначения абсолютной конфигурации энантиомеров хиральных молекул (7 /5-система). Аналогично способ- [c.348]

Прохиральность 8р -гибридизованных центров встречается в соединениях, содержащих углеродный атом с замещением типа САаХУ, в котором превращение одной из групп А в 2 дает новый хиральный центр (например, глицерин( )-глицеро-1-фосфат, разд. 21.1). Можно различить две идентичные группы А, произвольно назначив одну из них более старшей группой, чем другая, после чего, используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 12.3), определить конфигурацию прохирального центра. Та группа, которая (при условии ее большего старшинства) дает воображаемую / -хиральность, обозначается про-Я . Другая группа, если ее назначить старшей из двух одинаковых заместителей, должна дать воображаемую 5-хи-ральность ( лро-5 ). На схемах, приведенных ниже, показано обозначение прохиральности по отношению к метильным группам пропан-2-ола и к водородным атомам этанола сн, сн, сн, он [c.349]

При фермеитатиЕиом окислении лимонной кислоты поверхность фермента, взаимодействующего с субстратом, создает хиральное окружение субстрата и уничтожает элементы симметрии, бьшшне в свободной молекуле субстрата. Комплекс субстрат-фермент становится днастереотоиньш. При этом активный центр, обозначенный символом Ох отвечает за окисление при условрш, что молекула субстрата предварительно бьша правильно ориентирована при ее иммобилизации на иоверхности фермента. Правильная ориентация возможна лишь в том случае, еслн между поверхностью фермента и молекулой лимонной кислоты, содержащей энантиотопные группы, осуществляется "трехточечный контакт" тремя группами СООН. Это поясняется следующей схемой [c.676]

При рассмотрении хлорирования 2-хлорбутана мы, далее, сосредоточим наше внимание на оставшейся метиленовой группе. Два водорода в (К)-2-хлорбутане не являются одинаковыми. Это легко видеть, если заменить сначала один (обозначенный Нд), а затем другой (обозначенный Нь) на дейтерий. Два диастереомерных продукта имеют противоположные конфигурации при новом хиральном центре, а потому о водородах На и Нь говорят, что они диастереотоины. [c.150]

Все распространенные К. п. при наличии одинаковых лигандов ахиральны. Хиральность возникает при введении неск. видов лигандов и расположении их в К. п. определенным образом. Плоский квадрат всегда ахирален, т.к. имеет плоскость симметрии тетраэдр хирален, только если все 4 лигаида различны. В тригональной бипирамиде (ф-ла 1) и тетрагональной пирамиде (И) для достижения хиральности достаточно только трех видов лигандов, если они размещены, как показано ниже (жирной точкой обозначен центр, атом) [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология