Альдегид глицериновый, оптические антипод

Долгое время не были известны методы, позволяющие установить, какую именно из проекционных формул, выражающих зеркальное строение оптических антиподов, следует приписать правовращающему или левовращающему изомеру. Формулы, которыми обозначали пространственное строение оптических изомеров (например, приведенные выше формула I для левовращающей и формула II для правовращающей молочной кислоты), первоначально выражали лишь их относительную конфигурацию. Последнюю устанавливали, сравнивая конфигурацию данного соединения с конфигурацией оптически активного соединения, условно принятого за стандартное (ключевое). По предложению М. А. Розанова (1906), в качестве такого соединения был принят глицериновый альдегид — вещество с одним асимметрическим атомом углерода, существующее в виде правовращающего и левовращающего антиподов. Условились правовращающий глицериновый альдегид изображать в виде приведенной ниже формулы III и назвали его D (+)-изомером, а левовращающий — формулой IV, и назвали его Ц—)-изомером [c.203]

Как мы увидим дальше, и в других классах оптические антиподы обозначают символами О и по сходству их конфигураций с О- или -глицериновым альдегидом. Во всех случаях это сходство устанавливается синтезом того или иного антипода из соответствующего глицеринового альдегида или, наоборот, превращением вещества в него. Таким образом, относительная конфигурация оптических антиподов определяется химическими методами. [c.204]

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

В молекулах большинства -аминокислот содержится асимметрический атом углерода поэтому аминокислоты существуют в виде оптических антиподов. Те из антиподов, конфигурация которых аналогична конфигурации правовращающего глицеринового альдегида, обозначаются буквой буквой L обозначаются антиподы, конфигурация которых соответствует конфигурации левовращающего глицеринового альдегида [c.377]

Вследствие установления конфигурации левовращающей винной кислоты по отношению к конфигурации В-глицеринового альдегида (и, разумеется, тем самым и конфигурации ее оптического антипода — правовращающей природной винной кислоты) оказалось возможным установить ее конфигурационное родство с моносахаридам , так как ряд моносахаридов, среди которых и (- -)-глюкоза, превращается в результате окисления и других реакций в (—)-винную кислоту. Таким образом, было установлено соответствие между обеими конфигурационными системами, основанными на В-глюкозе п на В-глицериновом альдегиде. [c.149]

Интересно отметить, что предложение Розанова было сделано в период (1906 г.), когда стерическое соотношение между глицериновым альдегидом и остальными аль--дозами еще не было установлено экспериментальным путем, причем глицериновый альдегид еще даже не был расщеплен на оптические антиподы. (Это расщепление было проведено Волем лишь в 1914 г.) [c.236]

Для изображения структуры оптических антиподов применяются проекционные формулы. В них находит отражение различное пространственное расположение атомов или радикалов вокруг асимметрического атома углерода. Известны, например, два глицериновых альдегида один из них вращает вправо, другой влево. Для правовращающего глицеринового альдегида приняли следующую проекционную формулу [c.25]

Очевидно, его оптический антипод Ь(—)-глицериновый альдегид, являясь как бы зеркальным отображением В (+)-глицеринового альдегида, будет иметь такую формулу [c.25]

С целью обозначить пространственное строение (конфигурацию) каждого из стереоизомеров углеводы (и другие оптически активные органические вещества, например, аминокислоты), по предложению М. А. Розанова, разделяют на два ряда О-ряд и Ь-ряд. Простейшими представителями этих рядов являются оптические антиподы глицеринового альдегида [c.206]

Если отразить в зеркале написанную пространственную формулу глицеринового альдегида, то получится формула его оптического антипода, т. е. левовращающего изомера [c.46]

Таким образом, левый и правый изомеры глицеринового альдегида являются зеркальными, или оптическими, антиподами. Глицериновый альдегид является примером асимметричных молекул, дающих своеобразный вид пространственной изомерии. [c.63]

Стереохимические формулы. Конфигурационные формулы, изображающие тетраэдрическую модель атома углерода (см. формулы оптических антиподов молочной кислоты), неудобны с графической точки зрения. Более простыми являются схематические конфигурационные формулы, как, например, следующие формулы пары оптических антиподов — ( -)-глицериновый альдегид и (—)-глицериновый альдегид [c.33]

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

В настоящее время (по предложению М. А. Розанова в 1906 г.) в качестве исходного вещества для сравнения конфигураций оптически деятельных соединений принят глицериновый альдегид, известный в виде двух антиподов [c.320]

Способа определения абсолютной конфигурации оптически дея-гельного вещества в настоящее время нет. Поэтому, если, например, имеется один из антиподов глицеринового альдегида, нельзя решить, отвечает ли ему формула (I) или (И) [c.691]

Оптические изомеры (антиподы) различаются не только знаком вращения, но и расположением заместителей у асимметрического атома углерода, т. е. конфигурацией. Было условно принято, что оптически активные соединения, у которых гидроксил в проекционной формуле находится справа от асимметрического атома углерода, относятся к 0-ряду, а слева — к Ь-ряду. В качестве такого стандарта был выбран глицериновый альдегид (М. А. Розанов, 1906) [c.206]

В табл. 1 приведена классификация 20 аминокислот, обычно входящих в состав белков. Все они являются а-аминокислотами. Общая конфигурация a-L-аминокислоты схематически изображена справа от заголовка таблицы. Из схемы видно, что тетраэдрический атом углерода связан с четырьмя различными группами в зависимости от расположения этих групп аминокислота приобретает одну из двух различных, не совмещающихся при наложении форм, каждая из которых является зеркальным отображением другой (так называемые изомерные формы, или изомеры). В состав белков входят только L-аминокислоты, получившие такое название потому, что конфигурация их соответствует конфигурации L-глицеринового альдегида. Знак вращения плоскости поляризации при прохождении поляризованного света через раствор L-аминокислоты зависит от величины pH раствора и длины волны света. Если вообразить, что положительно заряженную аминогруппу (NH ) L-аминокислоты мы возьмем в левую руку, а карбоксил-анион (С00 ) — в правую, то и атом Н и остаток R будут направлены вверх, но таким образом, что группа R окажется расположенной сзади нас, а атом Н — перед нами. Конфигурацию L-аминокислоты можно также наглядно изобразить следующим образом если вытянуть левую руку и расположить перпендикулярно друг другу большой, указательный и средний пальцы, то их кончики будут представлять собой соответственно атом водорода, аминогруппу и карбоксил-анион, а остаток R будет направлен вдоль руки (для изображения D-аминокислоты нужно взять правую руку). Различия между L- и D-изомерами особенно существенны в тех случаях, когда происходит их взаимодействие с оптически активными поверхностями. Заметим, что обычно L-аминокислоты имеют более горький вкус, чем их D-антиподы. [c.12]

Представить себе пространственное строение оптических изомеров альдоз удобнее всего, если выводить их из глицеринового альдегида. Он существует в виде двух антиподов [c.321]

Различия между зеркальными антиподами могут проявляться только в таких соединениях, которые асимметричны по своему характеру и в которых имеется выбор между левым и правым направлениями. В обычных химических реакциях левые и правые стереоизомеры тождественны. Однако такие изомеры обладают способностью вращать плоскость поляризации света в разных направлениях на определенный угол. Условились считать, что глицериновый альдегид, имеющий гидроксил с левой стороны 2-го углерода, вращает плоскость поляризации влево и относится к оптическим изомерам /-ряда, а глицериновый альдегид с правым гидроксилом вращает плоскость поляризации вправо и относится к оптическим изомерам -ряда. [c.63]

Изомеры такого типа называются еще оптическими антиподами, но чаще всего — энантиомерами. Их физические и химические свойства одинаковы, кроме знака вращения плоскости поляризации один изомер вращает вправо (+ или d- от dexter — правый), другой — на такой же угол апево (- или /-от laevus — левый). Кроме того, энантиомеры часто различаются биологическим действием и в некоторых случаях формой кристаллов кристаллы правого и левого изомеров выглядят как предмет и его зеркальное изображение. Смесь равных количеств правого и левого изомеров в силу компенсации вращения оптически неактивна и называется рацемической формой или рацематом и обозначается ( ) или (dl). Буквы D и L не обозначают правого или левого вращения, а говорят о принадлежности к D и L-стерическим рядам, стандартом для которых условно приняты изомеры глицеринового альдегида, знак вращения плоскости поляризации ставится в скобках после D или L. [c.70]

Замечательно, что наиболее легко подвергаются брожению вещества с числом атомов углерода в молекуле, кратным трем, т. е. глицериновый альдегид диоксиацетон, гексозы и нонозы. При этом брожение гексоз различной конфигурации происходит с неодинаковой легкостью. Далее, из двух оптических антиподов обычно легче подвергаются брожению антиподы, встречающиеся в природе. Пользуясь эти.м обстоятельством, удалось выделить из многих синтетических оптически недеятельных моноз неизвестные ранее оптические антиподы природных соединений (стр. 506). [c.562]

Следует иметь в виду, что понятия конфигурация , сохранение конфигурации , инверсия относятся к действительным пространственным отношениям в молекуле, к ее архитектонике, наблюдаемое же оптическое вращение не связано прямо с этими понятиями. Поэтому конфигурация — ее сохранение или обращение — всегда должна быть специально установлена. Для этого вещество при помощи химических реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращают в соединение с известной конфигурацией. В конечном итоге такой прием — определение относительной конфигурации — позволяет сопоставить вещество с В-глицериновым альдегидом. Однако уже ряд лет существуют методы непосредственного определения абсолютной конфигурации это, например, методы дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма [22] . Часто можно обойтись без трудоемких методов определения конфигурации, используя метод изотопного обмена (см. ниже) или работая с парами диастереомеров трео- и эритро-фотржы). В этих случаях в самой молекуле имеется внутренний стандарт для сравнения конфигурации и нет необходимости получать оптические антиподы. [c.160]

Оптические свойства аминокислот. Все природные аминокислоты, за исключением глицина, содерл<ат один или более асимметрических атомов углерода и являются оптически активными вешествамн. Поэтому аминокислоты могут существовать в виде оптических изомеров, из которых один будет вращать плоскость поляризации проходящего через них луча света вправо ( + ), а другой влево (—). Для изображения структуры оптических антиподов применяются проекционные формулы. В этих формулах вокруг асимметрического атома углерода размещаются в соответствии с их пространственным положением атомы или радикалы. Все аминокислоты, выделенные до сих пор из хорошо известных белков, обладают одинаковой конфигурацией, т. е. одним и тем же пространственным расположением четырех радикалов при а-углеродном атоме. Установлено, что а-амикокис-лоты имеют такую же конфигурацию, как -глицериновый альдегид [c.20]

Сами асимметричные молекулы, в отличие от их рацемических смесей, обладают оптической активностью и круговым дихроизмом. Они вращают плоскость поляризации света и неодинаково поглощают свет, поляризованный по правому и левому кругу (см. гл. 5). Зеркальные антиподы отличаются друг от друга не величиной угла поворота плоскости поляризации, а знаком этого угла то же относится и к круговому дихроизму L-аминокислоты названы так не потому, что они вращают плоскость поляризации света влево, а О-аминокислрты — вправо. Исходным для левого ряда органических соединений служит левовращающий глицериновый альдегид НОС—СН(ОН)—СНгОН. Все L-соединения можно в принципе получить из него путем замещения соответствующих атомов и групп, присоединенных к асимметрическому [c.80]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

С тех пор абсолютные конфигурации других оптически деятельных соединений рассматривались как соответствующие либо правовращающему, либо левовращающему антиподу глицеринового альдегида, в результате чего возникли два ряда кон-фигуративно родственных соединений — )-ряд и -ряд (см. также стр. 560). При этом корреляция конфигураций различных веществ чаще всего осуществлялась химическим путем. Например, ( + )-глицериновый альдегид был окислен в (—)-глицериновую кислоту, которая была получена также из (-Ь )-изосери-на при его диазотировании ( + )-изосер н в свою О чередь был дезаминирован с образованием (—)-молочной кислоты и получен из ( + )-винной кислоты через (—)-хлоряблочную и ( + )-яб-лочную кислоты [c.592]

Усло1вно принято конфигурацию молекулы правовращающего глицеринового альдегида изображать формулой (I), а левовращающего— формулой (И). Проекционные же формулы большинства других оптически деятельных веществ по предложению М. А. Розанова (1906) устанавливаются на основании сходства их пространственного строения со строением одного из этих антиподов. [c.691]

Для оксикарбонильных соединений (диоксикислот, сахаров) в качестве моделей сравнения для отнесения оптически активного вещества к О- или 1-рЯду выбраны соответственно 0 + ). и (—)-глицериновый альдегид. Если проекцию тетрйэдрической модели глицеринового альдегида изобразить так, чтобы карбонильная группа была направлена вверх, то изомер с гидроксильной группой ОН справа от асимметрического атома углерода обозначают символом О, а его антипод— [c.154]

Долгое время не существовало метода для определения абсолютной, или реальной, конфигурации асимметрических атомов оптически активной молекулы. Картины интерференции, полученные при прохождении рентгеновских лучей через изомеры ( + ) и (—) любого вещества, тождественны. Однако если произвести фазовое запоздание при дифракции некоторых атомов за счет их возбуждения рентгеновскими лучами подходящей длины волны, то интенснвности дифракций, наблюдаемых у двух исследуемых антиподов, уже не тождественны и, таким образом, становится возможным их различить. В данном случае работали со смешанным тартратом натрия и рубидия ( + ), применяя линию Ка циркония, которая возбуждает атом рубидия (Ж. М. Бижвоет, 1954 г.). При этом устаиовлено, что правовращающая винная кислота обладает в действительности конфигурацией, тождественной условной конфигурации, давно применяемой в стереохимии и изображенной приведенными ниже формулами. Эта конфигурация соответствует конфигурации (4-)-глицеринового альдегида таким образом, все относительные конфигурации, установленные на основании правила Э. Фишера, соответствуют случайно реальным конфигурациям молекул (об этих важных стереохимических соотношениях см. том II, Стереохимия II ). [c.34]