Глюкоза Фишера формула

Формулы глюкозы I — по Фишеру II- - по Колли и Толленсу III — по Хеуорсу [c.196]

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Для сопоставления названий с формулами простых углеводов (моносахаридов) легче всего пользоваться проекционными формулами Фишера, в которых карбонильный атом углерода находится наверху (или в верхней части), хотя достаточно наглядны также и формулы Хеворта. По правилам ШРАС/ШВ для моносахаридов от Сз до Се (по правилам СА [4а]—для s и Сб) разрешено применять тривиальные (стереородона- чальные) названия (например арабиноза, рибоза, галактоза, глюкоза, манноза, фруктоза), однако для них и для многих других могут быть составлены и систематические наименования. Последние составляются из [c.178]

Фишера формула - открытая форма моносахарида (глюкозы). [c.497]

Э. Г. Фишер осуществил синтезы маннозы, глюкозы и фруктозы. Предложил номенклатуру углеводов, используемую до сих пор. Разработал рациональные формулы и классификацию углеводов. [c.657]

Циклические формы моносахаридов принято изображать в перспективных формулах, предложенных У. Хеуорсом. Например, пиранозная форма О-глюкозы в формулах Э. Фишера и У. Хеуорса. [c.449]

Поскольку левовращающая фруктоза образуется из правовращающей глюкозы, то, согласно Фишеру, формула этой фруктозы должна быть [c.77]

Моносахариды часто претерпевают внутримолекулярную конденсацию карбонильной группы и ОН-группы у более отдаленного от функциональной группы атома углерода. При этом образуется циклический полу-ацеталь или полукеталь для альдоз и кетоз соответственно. На примере глюкозы эти структуры можно представить в следующем виде в линейной формуле Фишера после перестановок заместителей у пятого атома углерода все находящиеся слева заместители окажутся над плоскостью кольца в циклической формуле Хеуорса, а находящиеся справа заместители -под плоскостью. В результате появляются так называемые а-аномеры (у С-1 ОН-группа находится под плоскостью) и Р-аномеры (у С-1 ОН-груп-па находится над плоскостью). Схема перехода от линейных проекций Фишера к циклическим структурам Хеуорса показана на рис. 25. [c.66]

В выше приведенных примерах наряду с проекционными формулами Фишера показаны соответствующие формулы Хеуорса. Ниже показана схема замыкания пиранозного кольца Ь-глюкозы. [c.280]

Взаимосвязь проекционных формул Фишера открытых цепей сахаров и формул Хеуорса кольцевых форм сахаров показана ниже на примере о-глюкозы и ее пиранозной кольцевой формы. [c.123]

XVI. 5. Смесь В-глюкозы, проекционная формула Фишера которой имеет вид [c.405]

Из 16 возможных формул для глюкозы Фишер, рассуждая по методу исключения, пришел к выводу, что двум, право- и левовращающим глюкозам должны отвечать формулы [c.77]

Однако, которая формула отвечает правовращающей, а которая— левовращающей глюкозе , Фишер определить не мог, и поэтому он просто постулировал, что первая из них представляет правовращающую глюкозу. [c.77]

Напомним, что экспериментальные факты, послужившие основой для принятия формулы I, не противоречат и формуле 1а . В своих классических работах Э. Фишеру в связи с этим пришлось произвольно выбрать из двух возможных для правовращающей глюкозы формул одну (как выяснилось впоследствии, после определения абсолютных конфигураций, этот выбор был правильным). [c.295]

Для более быстрого и удобного написания конфигурации моноз Э. Фишер предложил изображать их проекционными формулами. Углеродная цепь изображается вертикальной линией, на концах которой пишут первую и последнюю функциональные группы (альдегидную группу всегда пишут вверху). Группы Н и ОН пишут справа или слева от цепи, в соответствии с их пространственным расположением в молекуле. Например, глюкоза, по Фишеру, пишется так [c.456]

Используя пространственную формулу правовращающей глюкозы в качестве опорной точки и обозначив пространственную конфигурацию, присущую этому веществу, знаком с1, Э. Фишер предложил относить к -ряду все соединения, которые можно получить из правовращающей глюкозы, например [c.296]

Первой задачей Фишера было решить, какую же из этих шестнадцати формул имеет правовращающая глюкоза — самый важный, самый распространенный моносахарид. Основой решения для этого вопроса послужил логический анализ следующих экспериментальных фактов. [c.624]

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Конфигурацию протеиногенных аминокислот соотносят с о-глюкозой такой подход предложен Э. Фишером в 1891 г. В пространственных формулах Фишера заместители у хирального С-2 атома занимают положение, которое соответствует их абсолютной конфигурации (это было доказано через 60 лет). [c.26]

Э. Фишером еще в прошлом веке. Он предложил для записи оптических изомеров очень удобные проекционные формулы. Ниже приведена проекционная формула В-глюкозы [c.635]

Это противоречие впервые объяснил Э Фишер, который, используя стереохимические представления Вант-Гоффа, определил относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, арабинозы) Графическое изображение пространственных конфигураций моносахаридов в открытой форме, например, методом проекции формул Э Фишера, имеет следующий вид [c.754]

О-глюкоза (формула Фишера) [c.476]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Значительную роль в развптин стереохимии сыграли в конце XIX—начале XX веков работы Э. Фншера. Фишер на первых порах придерживался обозначений Бант-Гоффа. Так, установив конфигурацию глюкозы, Фишер выразил ее первоначально формулой [c.62]

Вернемся к глюкозе, отвлекшись от проекционных формул Фишера и Хеуорса, и проанализируем ее пространственную структуру, так сказать, в окончательном варианте. Поскольку все шестичленные циклы, включая гетеро-атомные, предпочтительно существуют в форме кресла, так же изобразим и глюкозу. В таком случае, р-глюкопира-ноза окажется термодинамически предпочтительной и по стереохимичес-кому расположению всех заместителей цикла —они расположены экваториально. В связи с этим, становится понятным предпочтение, отданное Природой р-форме глюкозы при построении различных биологических структур, которые, [c.36]

Дальнейший отбор Фишер оснозывал ка известном уже в то время факте, что глюкоза и другая гексоза—манноза различаются только конфигурацией у ближайшего к альдегидной группе асимметрического атома (т. е. являклся э п и м е р а м и . Если допустить, что глюкозе отвечает формула V (или ее антипод XIII), то се эпимеру, маннозе, должна отвечать формула II (или ее антипод X). Однако из последней при окислении может полу- [c.217]

В начале этой главы мы уже кратко упоминали о том, что благодаря развитию стереохимш и физическь х л5етодов псследования веществ стало возможным в последние десятилетия подойти к решению вопроса об определении абсолютной конфи-г у р а ц и н оптически активных молекул. Как известно, не имея возможности установить, какая из двух зеркальных геометрических моделей соответствует право- и какая левовращающей глюкозе, Фишер произвольно приписал определенную пространственную конфигурацию (-7-)-глюкозе, а позднее то же сделал Розанов для глицеринового альдегида. Все многочисленные работы по установлению относительной конфигурации сводились к сравнению с ключом , конфигурация которого была выбрана произвольно. Таким образом, все конфигуративные формулы могли оказаться неверными, и их следовало бы заменить на зеркальное изображение, если бы оказалось, что произвольно выбранная конфигурация ключа (глицеринового альдегида) ошибочна. [c.285]

Реакция фенилгидразина с сахарами протекала неожиданным образом Э. Фишер нашел, что расходуются 3 экв реактива и что продукты, которые он назвал озазонами (—оз + гидразои), содержат не один, а два фенилгидразинных остатка. Спустя три года Э. Фишер, выделив чистый фенилгидразон D-глюкозы, показал, что последний является промежуточным соединением при образовании фенилозазона, и предположил, что он окисляется фенилглдразином по второму углеродному атому сахара. Его формула для этих производных подтверждалась тем фактом, что D-глюкоза и D-фруктога дают один и тот же продукт реакции— фенилозазон D-глюкозы (т. пл. 208 °С) [c.534]

Э. Фишер в своих работах, во многом содействовавших развитию стереохимии, на первых порах придерживается обозначений Вант-Гоффа. Так, установР1в пространственную конфигурацию глюкозы, Фишер выражает ее первоначально формулой [c.95]

Важнейшей структурной единицей углеводов являются моносахариды, или просто сахара. Такие сахара могут включать три, четыре, пять или шесть атомов углерода, и тогда они соответственно называются трнозами, тетрозами, пентозами или гексозами. Мы рассмотрим здесь только гексозы и подробно наиболее распространенную из них О-глюкозу. Структура О-глюкозы представлена на рис. 21-15, а-в. Рис. 21-15, а показывает нумерацию шести атомов углерода, а также предложенный Фишером способ записи формул для указания структур, включающих асимметрический атом углерода. [c.308]

Глюкоза существует, однако, в виде пары антиподов право- и левовращающей глюкозы. Какая же из проекционных формул —VIII или XVI — отвечает правовращающей, а какая — левовращающей глюкозе Э. Фишер не имел возможности ответить на эгот вопрос, поэтому постулировал, что правовращающую глюкозу следует изображать формулой VIII, а левовращающую глюкозу — формулой XVI [c.626]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Ацетамидо-2-дезокси-1)-глюкоза не превращается в N-aцeтилнeй-раминовую кислоту. Наконец, Кун (1962) показал, что в отличие от ра- ее общепринятого мнения гидроксильная группа в N-aцeтилнeйpaминo-вой кислоте у С4 расположена справа в проекционной формуле Фишера или в конформационной формуле направлена вниз. Установлено, что объемные заместители в молекуле Н-ацетилнейраминовой кислоты при Сг, С5 и Сб являются экваториальными. [c.637]

Мутаротация. Не находило объяснения и явление так называемой мутаротации, т. е. постепенного изменения угла вращения плоскости поляризации, которое наблюдается для свежеприготовленных водных растворов кристаллических моносахаридов. Обычно для таки.т растворов угол вращения довольно быстро изменяется, доходя до определенной строго постоянной величины так, для глюкозы это изменение происходит от -Ь106 до +52,5°. Предполагалось, что это явление связано с переходом моносахарида из одной модификации в другую, но сущность этой изомеризации, исходя из формул Фишера, понять было невозможно. [c.30]

Поэтому для упрощения задачи Фишер отбросил восемь из возможных конфигурации, произвольно сохранив лишь те (I —VIII), в которых группа ОН при С-5 находится с правой стороны (принимая, что Н и ОН направлены к читателю). Он отдавал себе отчет, что любые аргументы, которые могли привести к выбору какой-либо из этих формул, в равной степени применимы к зеркальному отображению этой формулы. (Как выяснилось позднее, его произвольный выбор расположения ОН при С-5 в (-Ь)-глюкозе оказался верным. [c.942]

Экспериментальное подтверждение характера циклического строения сахаров было произведено Хэуортом и его сотрудниками Нормальным строением альдоз является шестичленный цикл причем водородные атомы и гидроксильные группы расположены кверху и книзу от плоскости цикла. В результате крмбинации этого типа формул с стереохимическими формулами, предложенными Э. Фишером, о.- и -глюкозе можно приписать строение, сответственно (XVII) и ( , >1) [c.234]

Заслуга точного установления структуры сахаров принадлежит Э, Фишеру, установившему строение и пространственное расположение атомов в молекулах простых сахаров — гексоз и пентоз. До работ Э. Фишера было известно несколько природных моносахаридов (гексоз), имеющих общую формулу СбН120в. Важнейшими из них являются глюкоза, фруктоза, галактоза и сорбоза. Изучение их состава обнаружило, что они содержат в молекуле по пять гидроксогр п и представляют собой либо альдегиды (глюкоза), либо кетоны (фруктоза). Г. Килиани (1855—1945), работавший в Мюнхене, а затем во Фрейбур-ге, пришел к выводу, что эти моносахариды представляют [c.182]

Э. Фишер подробно изучил строение и свойства глюкозы, в том числе стереохимию этого моносахарида. Он установил, что значительная часть свойств глюкозы может быть понята в терминах открытой формы. Вместе с тем следует иметь в виду возможность перехода открытой формы формула Фишера) в циклическую форму формула Толленса). Шестичленные циклические формы моносахаридов называют пиранозами (в основе этого термина лежит название оксациклогексадиенов - пиранов). [c.475]

Необходимость оиределения подобного конфигурационного родства впервые возникла в классе моносахаридов, существование в котором большого числа стереоизомеров требует нахождения способа отличия их друг от друга. Способ, примененный Э. Фишером (1891 г.), состоял в том, что одному из моносахаридов условно ириписывали определенную конфигурацию и устанавливали конфигурационные соотношения с другими моносахаридами. В качестве стандарта был выбран широко распространенный в природе моносахарид—правовращающая глюкоза. Этому соединению приписывалась одна из двух возможных формул ( договор Фишера ), причем тем самым устанавливалась также формула ее оптического антипода — синтетической левовращающей глюкозы. (О способе, примененном Э. Фишером, см. Конфигурация моносахаридов .) В этих работах было принято обозначать соединения, находящиеся в конфигурационном родстве с правовращающей глюкозой буквой d, а соединения, родственные левовращающей глюкозе, буквой I, не учитывая эффективного направления их оптического вращения. Так, например, природная фруктоза, находящаяся в конфигурационном родстве с -глюкозой, обозначалась й-фруктоза, хотя этот моносахарид является си.льно левовращающим. Для устранения путаницы (так как буквы d и I применялись и для обозначения направления вращения) старые обозначения были заменены новыми обозначениями В и Ь. Эффективное направление вращения обозначается (при необходимости) (+) и (—). В настоящее время применяется обозначение, например, В-(+)-глюкоза, [c.147]

Указания на существование фуранозиых форм в растворах моносахаридов были получены, например, в случае образования метилглюкозидов D-глюкозы, при обработке метанолом и хлористым водородом. Если эта реакция проводится при комнатной температуре, то наряду с кристаллическими а- и р-метил-О-глюко-пиранозидами, о которых сказано выпю, образуется также в меньшем количестве изомерный жидкий метилглюкозид, названный открывшим его Э. Фишером (1914 г.) у-метилглюкозидом. Это соединение перегоняется в вакууме без разложения и отличается чрезвычайной легкостью, с которой оно гидролизуется даже очень слабыми кислотами, регенерируя D-глюкозу и метанол. Методом метилирования было доказано, что это соединение представляет в действительности смесь а- и р-метил-D-глюкофуранозидов, соответствующих приведенной выше формуле. [c.214]

Исходя из этой формулы, Э. Фишер определил конфигургции всех известных к тому времени моносахаридов. Все моносахариды, находящиеся в родстве с (-h)-глюкозой, были включены в ряд D независимо от эффективного знака оптического вращения, а их оптические антиподы—в ряд L. Несмотря на то что все определенные таким путем конфигурации оказались точными, эта система все же приводит к некоторым противоречиям относительно принадлежности некоторых моносахаридов к одному или другому ряду. Поэтому, как уже указывалось в другом месте, была введена более простая система Розанова. [c.235]

Конфигурации четырех остальных альдогексоз были установлены (Э. Фишером) несколько иным путем. D-Глюкоза дает при расщеплении D-арабинозу следовательно, атомы С-З, С-4 и С-5 имеют ту же конфигурацию, что и в этой пептозе. Далее, D-глюкоза является эпимером D-маннозы (см. выше). Следовательно, D-глюкоза должна соответствовать одной из формул П1 или IV, а D-манноза — второй. Выбор между этими двумя формулами был сделан при помощи продукта окис- [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология