Бензол теплота гидрогенизации

Теплота гидрогенизации одной двойной связи циклогексена, молекула которого не обнаруживает резонанса, равна 28,59 ккал/моль, следовательно, для трех двойных связей, как и в бензоле, теплота гидрогенизации последнего в циклогексан должна составить 3x 28,59 =85,77 ккал/моль. Экспериментальное значение составляет 49,80 ккал/моль, и отсюда разность, равная 35,97 ккал/моль, представляет собой дополнительную энергию одного моля бензола, которая обусловлена резонансом ). [c.173]

Второй важный довод в пользу существенной роли резонансных взаимодействий в молекулах типа бензола основывался на их чрезвычайно высоких теплотах образования и соответственно на низких теплотах гидрогенизации. Эти эффекты были объяснены резо нансной стабилизацией. Аналогичная ситуация имеет место, по-видимому, в случае классических молекул с сопряжением и сверхсопряжением. И у них теплоты гидрогенизации на одну двойную связь меньше, чем у этилена. Это видно из данных, приведенных в табл. 4 в последнем столбце даны разности в теплотах гидрогенизации рассматриваемого соединения и соответствующего числа молекул этилена. Эту величину можно назвать [37] энергией стабилизации. [c.71]

При последовательном присоединении водорода к бензолу получены следующие данные о теплотах гидрогенизации для отдельных ступеней процесса [78] [c.121]

Наблюдаемое значение теплоты гидрогенизации бензола гораздо меньше этой величины [c.138]

Существенная неточность в оценке ЭР возникает из-за допущения, что энергия простой связи между двумя атомами углерода с гибридизацией хр , которая используется при вычислении энергий модельных соединений, равна энергии связи двух атомов углерода с гибридизацией существование которых в модельных соединениях предполагается. При внесении же поправок на перегиб-ридизацию атомов углерода в работе 41] для вертикальной ЭР бензола получено значение всего 0,56 эВ. Аналогичная ситуация имеет место и в случае вычисления ЭР из теплот гидрогенизации в результате игнорирования возможной разности энергий связей Сзр —Н и С рз —Н. [c.20]

Определение теплот гидрогенизации бензола, циклогексадиена и циклогексена и вычисления соответствующих изменений энтропии приводят к следующим значениям свободных энергий (298° К, 1 атм) [c.168]

Водород хемосорбируется на поверхности, покрытой бензолом, вытесняя бензол в вандерваальсовый слой. По-видимому, при гидрогенизации адсорбированный физически бензол реагирует с хемосорбированным водородом, причем реакция протекает только тогда, когда поверхность почти полностью покрыта водородом. Это объясняется ослаблением связей N1—Н с увеличением степени покрытия поверхности. По-видимому, хемосорбированный водород является реакционноспособным только в том случае, если его теплота адсорбции (находящаяся в обратной зависимости от степени покрытия поверхности) меньше приблизительно 12 ккал/моль. [c.378]

Гипотезе о том, что бензол при гидрогенизации находится во внешнем, вандерваальсовом слое, противоречат важные факты. Во-первых, как известно, гидрогенизация олефинов идет через полу-гидрированную форму, в которой атомы С соприкасаются с металлом нет оснований предполагать, что гидрогенизация бензола не проходит через аналогичные формы. Во-вторых,теплота ваидервааль-совой адсорбции явно недостаточна для химического возбуждения молекулы бензола. В-третьих, гипотеза Селвуда не учитывает того, что каталитически активна не вся адсорбирующая поверхност никеля, а лишь небольшая ее часть. Поэтому требуется дальнейшее исследование, чтобы согласовать данные магнитных пзмеиений с этими фактами. Механизм гидрирования бензола более сложен, чем полагает гипотеза Селвуда. Кинетика реакции гидрогенизации- и дейтерообмена на никеле полнее всего описывается плоскостным, секстетным расположением бензола на поверхности, несущей два вида активных центров, из которых одни преимущественно активируют водород, а другие — бензол [A.A. Баланд и и. ЖОХ, [c.35]

Бензол — наиболее известное из соединений, стабилизированных резонансом . Он гораздо устойчивее, чем можно было бы ожидать от соединения, содержаш,его три невзаимодействующие двойные связи. Энергия резонанса оксиериментально измеряется сравнением теплот гидрогенизации веществ, таких, как бензол и циклогексен, причем последний служит стандартом для сравнения. Если бы бензол содержал три этиленонодобные двойные связи, то теплота, выделенная при полном гидрировании его, была бы втрое больше таковой для случая гидрирования циклогексепа. Разность между теплотой гидрогенизации трех молей циклогексепа и моля бензола определяется как энергия резонанса бензола. [c.117]

В 1936 г. Кистяковский н его сотрудники сообщили эиергип резонанса для бензоля и различных сопряженных диенов. Энергия резонанса определялась как разница между теплотой гидрогенизации рассматриваемого соединения и теплотой гидрогенизации, оцененной для соответствующей нерезонирующей модели [1]. В случае бензола эталонным состоянием был гипотетический циклогексатриен с приписанной ему теплотой гидрогенизации, в три раза большей, чем теплота гидрогенизации циклогексена. Энергия резонанса бензола относительно этой модели равна 36,0 ккал моль. Однако, так как можно было бы использовать и другие равным образом приемлемые эталоны для сравнения, ясно, что выраженная таким способом энергия резонанса не является внутренним свойством молекулы, а изменяется в зависимости от выбора моделей. Дальнейшие трудности проистекают из факта, что величины, рассчитанные по способу Кистяковского, включают не только энергию сопряжения, но также и изменения энергии из-за сжатия связей, изменений в гибридизации, работы по разделению зарядов, пространствеппых влияний и т. д. [c.89]

Ради простоты и удобства при вычислении энергии резонанса термохимические данные переводятся в теплоты образования из разъединенных атомов, и эти величины сопостав- ляются с суммами энергий связей. Но те же самые результаты можно полз ить, пользуясь непосредственно теплотами образования из элементарных веществ в их стандартных состояниях, теплотами сгорания, гидрогенизации или тепловыми эффектами других реакций. При этом вещества, в которых имеется резонанс, сопоставляются с подходящими нерезонирующими веществами. Это может быть проиллюстрировано вычислением энергии резонанса бензола на основании данных, полученных путем непосредственных измерений теплот гидрогенизации в очень существенных работах, произведенных Кистяковским и его сотрудниками Значение, которое доджна была бы иметь теплота гидрогенизации гипотетической молекулы со структурой Кекуле с невзаимодействующими двойными связями, равно 85,77 ккал/мол, а именно утроенной теплоте гидрогенизации, циклогексена [c.137]

Данные по теплотам гидрогенизации различных олефинов обнаруживают большие колебания (ог 26,6 до 30,1 ккал/мол). Это приводит к непостоянству значений для энергия связей. Значение энергив двойной связи, приведенное в табл. 19, соответствует некоему среднему олефину с теплотой гидрогенизации 29,8 ккал/мол (вычнсленнвш с помощью значений энергии связей С—С, С—Н, Н—Н). Сопоставление бензола с циклогексеном, очевидно, вполне логично. [c.138]

Гидрогенизацию в жидкой фазе проводят в реакторе с перемешиванием, соединенном с реактором со стационарным слоем катализатора (парофазный реактор), где завершается процесс гидрогенизации /3,7/. Никель Ренея используют при температуре 200°С и давлении 15 атм. Водород и жидкий бензол непрерывно вводят в реактор. Пары (98-99% цикло-гексана) непрерывно выводятся с водородом и подаются на стационарный слой никелевого катализатора для гидрогенизации остатков бензола. При этом теплота реакции в реакторе с перемешиванием расходуется на испарение циклогексана. Можно отметить, что катализатор в реакторе с перемешиванием действует как "заградитель", удаляя яды из паров, и таким образом свободное от ядов вещество поступает на вторую стадию, где активность катализатора должна поддерживаться высокой. Второй реактор не охлаждается. Если конверсия в первом реакторе падает до 95% циклогексана, второй реактор начинает нагреваться, что указывает на необходимость замены катализатора в реакторе с перемешиванием новой порцией. Конечный продукт гидрирования содержит бензол в количестве порядка 20 ч. на млн. [c.214]

С, Н, , 0,4—0,8 О2. Плотн. 0,44—0,46 кг/м (нри О С) теплота сгоратш (низшая) 18—18,5 МДж/м уд. теплоемкость 1,35 кДж/(м К). Взрывоопасен (КПВ 6—30%) токсичен. Примен. как топливо в пром. печах (коксовых, мартеновских и др.). Из сырого К. г. получ. сырой бен.зол, МНэ, НгЗ, нем, пиридиновые основания и др. Водород, выделяемый из К. г., использ. в синтезе МНз, для гидрогенизац. очистки сырого бензола и его фракций. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология