Химическое возбуждение

ВАКУУМНЫЕ КОЛЕБАНИЯ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ ВОЗБУЖДЕНИИ АТОМОВ, МОЛЕКУЛ И ХАОТИЧНОСТЬ СИЛОВЫХ ЛИНИЙ ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО И ГРАВИТАЦИОННОГО ПОЛЯ [c.1]

Роль кислорода в реакциях аутоксидации впервые начали изучать в 60-х годах прошлого столетия. На основании многочисленных исследований был сделан вывод, что окисление вызывается кисло-родом, находящимся в химически возбужденном состоянии. Вещества, вызывающие переход ) ислорода в такое состояние, были названы действующими аллотропическим образом, так как при этом происходит превращение кислорода в озон. [c.233]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом почти всегда сопровождается излучением света - хемилюминесценцией. Явление связано со свечением, когда элементарным актом образования эммитера (источника излучения) является химическая реакция или перенос энергии с химически возбужденного продукта реакции процесс может протекать самопроизвольно или под влиянием специального энергетического воздействия. [c.85]

Если облучаемое соединение имеет сравнительно сложную структуру, как в случае большинства органических веществ, то при радиационно-химическом возбуждении появляется почти непрерывный ряд возбужденных состояний. В этом случае в жидкости энергия более высоких возбужденных уровней может быть израсходована путем столкновений с окружающими молекулами, прежде чем она будет использована для химической реакции. Если механизм химической реакции таков, что физический процесс активации и химическое разложение молекулы отделены сколько-нибудь значительным промежутком времени, тогда в жидком состоянии энергия высших возбужденных уровней будет почти наверно расходоваться либо путем столкновений с окружающими молекулами, либо в результате внутренних энергетических превращений молекулы, [c.157]

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ РАДИОХИМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ (ХИМИЧЕСКОЕ возбуждение, ОБУСЛОВЛЕННОЕ ЯДЕРНЫМИ РЕАКЦИЯМИ) [c.96]

Если подходить к задаче с точки зрения спектроскопии, то функция потенциальной энергии есть такая функция V г), которая, будучи подставленной в квантовомеханические уравнения, описывающие колебания, должна дать регистрируемое распределение уровней колебательной энергии. В экспериментах с молекулярными пучками эта функция — потенциал, приводящий к наблюдаемому рассеянию, а применительно к процессам химического возбуждения — поверхность, с помощью которой можно определить полное сечение и описать распределение продуктов по внутренним энергетическим состояниям. Функцию потенциальной энергии можно вычислить исходя из нескольких основных принципов [14] или же подобрать эмпирически по имеющимся экспериментальным данным [15]. В любом случае существуют два аспекта проблемы первый — нахождение поверхности, второй— использование поверхности для описания экспериментальных результатов. [c.127]

Метод химического возбуждения флуоресценции применим для анализа многих практически важных веществ. [c.99]

При химическом возбуждении наиболее эффективными в смыс.ле возбуждения являются, вероятно, соударения между частицами типа атомов и молекул. Хотя некоторая ионизация имеет место и в пламенах, однако концентрация свободных электронов в этом случае весьма мала кроме того, в отсутствие электрического поля эти электроны не могут обладать очень большими энергиями. При соударениях между молекулами со сравнимыми массами вероятность перехода одной из молекул в электронное состояние с отличным от начального значением междуядерного расстояния больше, чем при ударе электрона. Это предположение, повидимому, подтверждается на опыте — в пламенах наблюдаются такие системы полос, которые не обнаруживаются в тех источниках, где возбуждение осуществляется электронным ударом. Так, полосы К1П появляются в спектре пламени при введении в- него карбонила никеля [109], но эти полосы не были обнаружены в спектрах разряда или дуги в водороде они были, однако, получены в спектре поглощения в печах, содержащих ни-ь ель и водород, откуда следует, что и в условиях разряда или дуги образуется некоторое количество молекул NiH. Анализ этих полос показал, что они оттенены в красную сторону спектра, причем междуядерное расстояние возрастает от 1,48а в основном электронном состоянии до 1,73А [c.41]

Следующей возможностью реакции, объясняющей наличие тушения р-замещенных и отсутствие такового для а-замещенных, была бы различная реакционная способность атомов водорода самих колец антрахинона. Известно, что атом водорода кольца в а-положении по отношению к карбонильной группе наиболее способен к реакциям замещения, другими словами — наиболее подвижен. Поэтому отсутствие тушения флуоресценции для а-замещенных антрахинона, наблюдавшееся нами, могло быть приписано тому обстоятельству, что путем замещения группами КНг, ОН, СНз в а-положении эти лабильные, реакционноспособные атомы водорода устраняются из скелета молекулы, которая делается химически более инертной. Однако против попытки такой интерпретации следует выставить то возражение, что при наличии одного заместителя в положении а остальные три положения а в двух кольцах, содержащие лабильные атомы водорода, остаются доступными химическому возбуждению. Тем не менее для всех моио-а-замещенных тушение полностью отсутствует. [c.74]

Следует еще раз подчеркнуть, что триплетные состояния бактериохлорофилла в РЦ выявляются лишь когда исходно восстановлен в темноте, а прямой перенос электрона затруднен. В том случае, когда Радо исходно окислен химически, возбуждение не тушится в РЦ и остается в антенне. В результате триплетные состояния Бхл в РЦ отсутствуют, но вместо них появляются триплетные состояния Бхл в антенне. [c.318]

Вллитов Н.Х. Вакуумные колебания при химическом возбуждении атомов, молекул и хаотичность силовых линий электромагнитного и гравитационного поля. Уфа Гилем, 1997. 100 с. [c.2]

В главе I приведены установленные свойства силовых линий элек громагнитного поля, химически возбужденного электрона при соударениях атомов и молекул, применение их в химии, биохимии, каталитической и ферментативной химии, в химическом трении в транспортных средствах. [c.5]

В то же время при химическом возбуждении атома переходы электронов из s- в р-, или из р- в -состояния в пределах одного 11 того же энергетического уровня (т. е. при условии, что n= onst) протекают со значительно меньшей затратой энергии. Подобные переходы при химических реакциях происходят очень часто (как, например, в случае бериллия). [c.67]

При затрате энергии в 2,38 эв атом марганца переходит в состояние максимального химического возбуждения. Число неспаренных электронов в нем достигает семи пять — в Зй-оболочке и два в конфигурации 45 4р , получающейся в результате ра 5ъединения пары 45 -электрояов (45 - 4s 4р ). Такое состояние отвечает семивалентному марганцу (например, в соединении КМпО ). Высшая валентность марганца, равная семи, отвечает номеру группы по таблице Менделеева, в которой находится этот элемент. [c.69]

В настоящее время термин рецептор применяется в двух различных значениях. Во-первых, этим термином обозначают первичные приемники сенсорных стимулов — света, осязания, температуры и боли. В этом смысле рецептор представляет собой орган, состоящий из одной или более клеток палочки и колбочки ретины (сетчатки) являются, например, фоторецепторами. Во-вторых, термин рецептор описывает на молекулярном уровне связывающий центр для низкомолекулярного активного соединения. Такое определение опять-таки не вполне точно многие исследователи считают рецептором любой центр, который специфично связывает лиганд независимо от их эндогенного или экзогенного происхождения. Нейрохимики же имеют в виду исключительно центры — мишени эндогенных эффекторов типа гормонов, простагландинов и нейромедиаторов. Согласно такому толкованию, термин рецептор не охватывает участки связывания нейротоксинов в аксональных ионных каналах или на ганглиозидах нервной мембраны он относится в основном к пре- и постсинаптическим рецепторам, которые всегда являются белками, связывающими пресинаптически высвобождающийся медиатор и тем самым обеспечивающими первую стадию химического возбуждения мембраны. Данное определение не исключает того факта, что такие рецепторы, как опиатный, обнаружены и охарактеризованы с помощью экзогенных лекарственных препаратов, и это особенно справедливо в тех случаях когда эндогенный медиатор еще неизвестен. [c.241]

Экспериментальные определения фактора возбуждения показывают, что в пламенах при химическом возбуждении свечения хемилюминесцен-цая) величина /, как правило, всегда значительно превосходит значение фактора термического излучения. Эта особенность хемилюминесценции есть следствие неравновесной природы этого вида излучения, непосредственно связанного с энергией, выделяющейся в результате тех или иных элементарных химических процессов. Последнее обусловливает большое значение хемилюминесценции не только как метода идентификации лабильных промежуточных веществ, ио и как тонкого метода установления некоторых деталей химического механизма реакций. [c.59]

Экспериментальные определения фактора возбуждения показывают, что в пламенах, т. е. прн химическом возбуждении свечения хемилюминесценция), величина [, как правило, всегда значительно превосходит значение термического фактора. Эта особенность хемилюминесценции есть следствие неравновесной природы этого вида излучения, возбуждение которого непосредственно связано с энергией, выделяющейся в результате гех или иных элементарных химических процессов. Отсюда следует большое значение хемилюминесценции не только как метода идентификации лабильных промежуточных веществ, но и как тонкого метода установления деталей химического механизма реакций. Приведем следующий пример. Из измерений абсолютной интенсивности полос гидроксила в спектре разреженного пламе1ш водорода (давление 10 мм рт. ст., температура 1000 К) следует, что она минимум в Ю раз превышает интенсивность равновесного излучения в условиях этого пламени. Рассмотрение различных возможных механизмов возбуждения гидроксила в пламени приводит к заключению, находящемуся в количественном согласии с данными исследования свойств излучения гидроксила и с механизмом горения водорода, что возбужденный гидроксил возникает в результате рекомбинации атомов Н и О. Таким образом, установление неравновесного характера излучения ОН можно рассматривать как косвенное доказательство наличия в зоне горения водорода атомов Н и О. Этот вывод подтверждается также и другими данными [133]. [c.75]

Гипотезе о том, что бензол при гидрогенизации находится во внешнем, вандерваальсовом слое, противоречат важные факты. Во-первых, как известно, гидрогенизация олефинов идет через полу-гидрированную форму, в которой атомы С соприкасаются с металлом нет оснований предполагать, что гидрогенизация бензола не проходит через аналогичные формы. Во-вторых,теплота ваидервааль-совой адсорбции явно недостаточна для химического возбуждения молекулы бензола. В-третьих, гипотеза Селвуда не учитывает того, что каталитически активна не вся адсорбирующая поверхност никеля, а лишь небольшая ее часть. Поэтому требуется дальнейшее исследование, чтобы согласовать данные магнитных пзмеиений с этими фактами. Механизм гидрирования бензола более сложен, чем полагает гипотеза Селвуда. Кинетика реакции гидрогенизации- и дейтерообмена на никеле полнее всего описывается плоскостным, секстетным расположением бензола на поверхности, несущей два вида активных центров, из которых одни преимущественно активируют водород, а другие — бензол [A.A. Баланд и и. ЖОХ, [c.35]

Это правило в меньшей степени применимо к соединениям с особо силшетричной структурой, например к бензолу. Радиационно-химическому возбуждению может подвергаться почти любой электрон молекулы такого соединения, однако вследствие эквивалентности многих электронов и электронных уровней число возможных возбужденных уровней не намного больше, чел1 при фотохимическом возбуждении. [c.157]

При прохождении искры через горючую смесь воспламенение возможно только при давлениях выше некоторого критического. Это вполне естественно, так как с повышением давления растет число активирующихся молекул, а скорость рассеяния эаергии, сообщенной газу, падает. Финч с сотрудниками 1166] изучали совместное и раздельное действие емкостной и индукционной фаз разряда на давление воспламенения. Оказалось, что индукционная фаза гораздо эффективнее. Так, например, давление воспламенения кислородных смесей СО и СН прн зажигании частично обрезанной индукционной фазой разряда оказалось более чем в два раза ниже, чем при применении емкостной фазы, хотя в последнем случае энергия, сообщаемая газу, была в два раза больше. Этот результат находится в согласии с данными, полученными ранее для искр высокой частоты [167]. Чем больше частота, тем ближе свойства разряда к свойствам конденсированного разряда (емкостной фазы). Включение самоиндукции, т. е понижение частоты, заметно понижает давление воспламенения, хотя как полная энергия, сообщаемая газу, так и максимальная скорость передачи энергии существенно уменьшаются. Так, например, искра с частотой 570 килоциклов в секунду, сообщающая газу энергию 2,30 джоуля, оказалась менее эффективной, чем искра, энергия которой была равна всего лишь 1,43 джоуля, при частоте 340 килоциклов в секунду. Объяснение этого явления, предложенное Финчем и Томпсоном, основывается на том, что для осуществления химического процесса необходимо наличие в газе активных частиц вполне определенного типа—атомов или радикалов, а не просто частиц, богатых энергией. В емкостной фазе разряда свободные электроны обладают столь большими скоростями, что при столкновении с молекулами газа они приводят к гораздо более сильному возбуждению последних, чем это необходимо для осуществления химической реакции. Такого рода возбуждение вызывает свечение газа (спектр этого свечения имеет линейчатый характер) и приводят к образованию сравнительно малоактивных одно- и многозарядных ионов. Энергия разряда расходуется, таким образом, в смысле химического возбуждения [c.126]

Мизшее возбужденное состояние двух молекул этилена — конфигурация (SS)-(SA) (AS)i — непосредственно кор- )елирует с первым возбужденным состоянием молекулы циклобутана. Таким образом, для такого превращения не существует барьера, обусловленного симметрией. Этот факт определяет соответствующее направление многих фотохимических превращений. Надо подчеркнуть, что есть некоторая неопределенность при реакциях тех возбужденных состояний, которые не имеют соответствия с простейшими термическими состояниями. Например, реагирующее химически возбужденное состояние может не быть тем состоянием, которое возникает при первичном возбуждении. В частности, синглет-триплетное расщепление для различных возбужденных состояний так широко изменяется, что симметрия низшего синглета и низшего триплета может быть разной. Кроме того, безызлучательная дезактивация может быть настолько эффективной, что химические изменения, следующие за облучением, могут происходить в результате колебательного возбуждения основного состояния. Наконец, образование переходного состояния в данной синхронной реакции может конкурировать с релаксацией компонента, находящегося в возбужденном состоянии, до равновесной конфигурации. Это делает реакцию невозможной пз геометрических соображений. Следует указать, что ни одна из вышеприведенных оговорок не делает контроль по орбитальной симметрии недействительным. Принцип сохранения орбитальной симметрии остается в силе при условии, что известно возбужденное состояние, участвующее в химической реакции. Если состояние продукта реакции, непосредственно коррелирующее с состоянием реагентов, имеет более высокую энергию, чем состояние реагентов, то это изменяет формулировку правила сохранения орбитальной симметрии, хотя остается еще много неясного в физической природе процессов, сопровождающих энергетический каскад от электронно-возбужденного состояния к основному. [c.29]

Спектры адсорболюминесценции MgO имеют широкий максимум в области 560 нм (2,2 эв) и интенсивное свечение в красной области (рис. 3). Эт1 полосы нельзя наблюдать при фотолюминесценции в диапазопе возбуждающего света от 230 до 410 нм. Этот факт можно попытаться объяснить возбу/гадением за счет энергии адсорбции О2 на / -центре структурного дефекта, находящегося вблизи F-центра. В пользу сложного строения центра люминесценции говорит их незначительная концентрация — всего 3-10 " При этом нужно учитывать, что сечения процесса при химическом возбуждении и его энергетика могут сильно отличаться от соответствующих характеристик при фотореакциях. [c.250]

В 1935 г. ученик Бора Макс Дельбрюк в статье, озаглавленной О природе генных мутаций и структуре гена , разъяснил, что именно генетика является той областью биологии, в которой объяснения с позиций физики и химии могут оказаться недостаточными в том смысле, который имел в виду Бор. Дельбрюк указывал, что если в физике все измерения могут быть в принципе сведены к измерению места и времени, основное понятие генетики — различие в признаке — вряд ли может быть осмысленно выражено в абсолютных единицах . Потому, полагал Дельбрюк, можно считать, что генетика автономна и в нее не следует впутывать физико-химические концепции . Дельбрюк охотно принял, что тонкий 1 генетический анализ [плодовой мушки Drosophila привел к (определению размеров гена, которые сравнимы с размерами самых больших пз известных молекул, наделенных специфической структурой. Это привело к тому, что многие исследователи считают гены всего лишь молекулами особого типа, детальная структура которых пока неизвестна . Тем не менее Дельбрюк ясно понимал необходимость учитывать, что в этом случае имеется существенное отличие от химического определения молекулы В химии мы говорим об определенном типе молекул, когда сталкиваемся с веществом, определенным и одинаковым образом реагирующим на химическое возбуждение. В генетике же мы имеем по определению только один отдельный образец генной молекулы , находящейся в химически гетерогенном окружении . Как бы то ни было, главная причина, которая заставляет считать ген молекулой, состоит в том, что ген явно остается стабильным в течение длительного времени, несмотря на внешние воздействия. Эта стабильность, полагал Дельбрюк, может быть объяснена только в том случае, если фиксировано среднее положение и электронное состояние каждого атома, входящего в состав генной молекулы . Лишь тогда, когда какой-нибудь атом этого ансамбля получает энергию, превышающую Э1ьергию активации, необходимую для изменения его положения, могут происходить прерывистые, скачкообразные изменения расположения атомов в этой генной молекуле . Эти изменения, очевидно, должны соответствовать генным мутациям. [c.32]

Если основываться на такой модели ВП, то можно заключить, что электрическая реакция на повреждение, очевидно, никогда не является химически индуцированным ВП в чистом виде, а всегда представляет собой комбинацию электрического и химического возбуждения. В тех растениях, органах или тканях, которые не могут в силу слабой межклеточной связи передавать ПД с клетки на клетку (о проведении ПД см раздел 13), импульсы ПД тем не менее могут возникать в отдельных клетках за счет деполяризующего раздражающего действия первых порций диффундирующего раневого вещества. Поэтому местные ПД или локальные ответы в тех случаях, когда масштабы повреждения невелики, должны определять формирование компоненты А вариабельного потенциала (по терминологии Роблена [6031). Эта компонента генерируется раньше компоненты В, т е. собственно ВП, вызываемого непосредственно химическим воздействием, но не может оторваться" и уйти вперед, поскольку не способна к самостоятельному распространению на далекие расстояния. Аналогичная ситуация наблюдается и у способных к межклеточной передаче ПД растительных объектов, но находящихся в рефрактерном состоянии (как в приведенных на рис. 23 и 24 примерах с мимозой и тыквой). [c.94]

Булгаков Р.Г.,Толстиков Г.А.,Казаков В.П. О возможности передачи энергии химического возбуждения по растворителю //Материалы 2-го Всесоюзного совещания по хемилюминесценции.Тезисы докладов Уфа 1986г.с.176 [c.408]

Широкую полосу естественнее всего рассматривать как сближение узьшх полос, легко обнаруживаемых при других состояниях мышц и на других объектах, т. е. как показатель такой организации молекулярного субстрата, при которой осуществляется большая постепенность или даже непрерывность переходов энергетичесьшх состояний молекул или их объединений. Такую молекулярную систему можно, таким образом, охарактеризовать как систему общих энергетических уровней. Именно в таких энергетических рамках и нужно рассматривать единство констелляции. Речь должна, по-видимому, идти об очень слабых межмолекулярных взаимодействиях, обуславливающих взаимные ориентации молекул, сохраняющиеся и при их совместном продвижении. Причем обязательным условием такого взаимодействия является возбужденное состояние молекул. Молекулы, застигнутые при разрушении (деградации) констелляций в возбужденных состояниях, переходят на более низкий уровень, и этот переход сопровождается излучением. Спектральный состав деградационного излучения при этом будет зависеть от строения и энергетических уровней излучающей молекулы в момент ее освобождения из неравновесной констелляции. Молекулы, входящие в состав констелляции, могут быть деформированы благодаря своему взаимодействию, что может привести к метастабильному состоянию молекул, обуславливающему отсрочку момента высвечивания. Другими словами, деградационное излучение можно рассматривать не как хемилюминесценцию в строгом смысле этого слова, а как фосфоресценцию, следующую через какой-то промежуток времени за химическим возбуждением всей системы констелляции. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология