Гликоли оксиальдегидов

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИКОЛЕИ Оксиальдегиды. Оксикетоны [c.315]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Обсуждение. Йодная кислота очень селективно окисляет 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны, а-оксикис-лоты и а-аминоспирты. Скорость реакции уменьшается в том же порядке. Иногда в описанных выше условиях а-оксикислоты дают отрицательную пробу. Р-Дикарбонильные соединения и другие вещества с активной метиленовой группой также реагируют с йодной кислотой. [c.183]

Реактив Бенедикта восстанавливает а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-кетоальдегиды. Простые ароматические альдегиды этим реактивом не окисляются так же, как и молекулы, содержащие только спиртовую группу (первичные, вторичные или третичные спирты или гликоли) или только кетогруппу. [c.197]

Окисление оксиальдегидов и гликолей. Осторожным окислением оксиальдегидов, например окисью серебра в аммиачном растворе, получают оксикислоты с различным строением в зависимости от положения соответствующих групп в исходном соединении [c.231]

Поскольку оксиальдегиды получаются при окислении гликолей (стр. 140), последние могут также использоваться для получения оксикислот. [c.259]

Оксиальдегиды и оксикетоны могут быть получены обычными методами из соответствующих соединений, уже содержащих гидроксильную или карбонильную группы, например окислением многоатомных спиртов — гликолей, глицерина (стр. 148) и др. [c.287]

При помощи йодной кислоты могут быть также открыты соединения, гидролизующиеся в условиях опыта до 1,2-гликолей, а. оксиальдегидов и др. Обнаружение ангидридов 1,2-гликолей так называемых эпоксидов , раскрывающихся по схеме [c.165]

На основании опытных данных (табл. 1) можно заключить, что для процесса самоконденсации формальдегида имеет значение не только катализатор и температура реакции, но также и среда, в которой производится конденсация. Использование в качестве растворителя гликолей позволяет резко снизить количество катализатора на реакцию и более селективно получать низкомолекулярные оксиальдегиды. При этом важнейшая побочная реакция формальдегида — реакция Канниццаро — Тищенко с образованием муравьиной кислоты и метилового спирта, наблюдаемая в водных и водноспиртовых растворах, — идет в незначительной степени, о чем свидетельствует почти полное отсутствие метилового спирта в реакционной смеси. [c.207]

Продукты самоконденсации формальдегида в растворе пропилен-гликоля с суммарным содержанием гликолевого и глицеринового альдегидов 50% и других оксиальдегидов—50% [c.210]

Обсуждение. Йодная кислота оказывает резко избирательное окисляющее действие [41] на 1,2-гликоли, я-оксиальдегиды, й-оксикетоны, 1,2-дикетоны и ег-оксикислоты. Скорость этой реакции уменьшается в указанном порядке. В описанных выше условиях а-оксикислоты обычно дают отрицательную реакцию. Существенным условием является применение точных количеств реактива и азотной кислоты. Эта реакция по существу основана на том, что иодноватокислое серебро очень плохо растворяется в разбавленной азотной кислоте, в то время как иоднокислое серебро в ней легко растворяется. Однако, если присутствует слишком много азотной кислоты, иодноватокислое серебро не осаждается. [c.120]

Окисление гликолей, содержащих первичную спиртовую группу, также приводит к образованию соответствующих оксикислот (через стадию оксиальдегида) [c.297]

О. сравнительно легко отщепляют воду, при этом из а-О. образуются лактиды, из -O. — а, -непредельные к-ты, из у- и 6-0. — лактоны. Широко распространены в растит, мире нек-рые, напр, лимонная в яблочная к-ты, играют важную роль в биохим. процессах, происходящих в живых организмах. Получ. гидролиз галогензамещенных к-т присоединение Н2О к непредельным к-там действие HNOj на аминокислоты восст. кетокислот окисл. гликолей, оксиальдегидов гидролиз оксинитрилов с помощью Mg-и Zn-opr. соед. по р-ции Реформатского циангидриновый синтез. См., напр.. Молочная кислота, Рицинолевая кислота, Салициловая кислота, Яблочная кислота. [c.401]

В теории альдольных уплотнений наиболее сомнительной является стадия восстановления а-оксиальдегидов и гликолевого альдегида, так как при этом должен получиться не уксусный альдегид, а гликоль (группа СНО восстанавливается гораздо легче, чем СН2ОН). Однако известно, что гликоль при нагревании со щелочами отщепляет воду и превращается в уксусный альдегид [c.722]

Эту реакцию дают все а-окиси алкиленов, а также 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны и а-оксикарбоно-вые кислоты. Спирты, альдегиды и кетоны не мешают определению. [c.130]

Обсуждение. Этот реактив представляет собой окрашенный в желтый цвет раствор аммонийгексанитратоцерата в разбавленной азотной кислоте и образует красные комплексы с соединениями, содержащими спиртовую гидроксильную группу. Положительную реакцию с этим реактивом дают первичные, вторичные и третичные спирты, содержащие до 10 атомов углерода. Кроме того, красное окрашивание характерно для всех типов гликолей, поли-олов, углеводов, оксикислот, оксиальдегидов и оксикетонов. [c.169]

В наших опытах на многих примерах исследованы оксикетонное превращение оксиальдегидов в кислой среде и их оксикетонная и кислотная (сахариновая) перегруппировки в щелочной среде. Исключительно большую роль в превращениях (гликолей, альдегидов) играют природа и концентрация кислот и солей, причем роль солей (ртутных и других) сводится не к так называемому обычному солевому эффекту, а эти соли служат типичными катализаторами. [c.312]

В таутомерной форме оксиальдегида НО(СН2)4СНО реагирует с магнийорганическими соединениями а-окситетрагидропиран, образуя гликоли типа R H(0H)( H2)40H [153]. [c.109]

Оксикислоты могут получаться и в результате реакций окисления. Они образуются, например, при окислении гликолей, содержащих по крайней мере одну первичную группу HgOH. Оксикислоты получаются такн е при окислении оксиальдегидов [c.107]

Свойства а-оксикарбонильных соединений. 1. Групны НО и СО а-оксиальдегидов и а-оксиетонов вступают в нормальные реакции этих функциональных групп. Так, оксиальдегиды и оксиетоны превращаются в результате восстановления в гликоли, а оксиальдегиды дают при окислении а-оксикислоты. Карбонильные группы этих соединений дают оксимы, фенилгидразоны, вступают в реакции конденсации и т.д., и, следовательно, показывают нормальное химическое поведение этих групп. [c.199]

Циклические 1,2-диолы были использованы для синтеза диальдегидов например, из циклопентандиола получается 1,5-диальдегид [26]. Важным фактом является то, что эта реакция не происходит в случае 1,3- или 1,4-гликолей. Не удалось расщепить также альдегиды и кетоны. Устойчивы дажеа-оксиальдегиды и кетоны. Однако это имеет место только в отсутствие воды или других оксисоединений. Присутствие небольшого количества влаги вызывает расщепление. Это объясняется тем, что альдегиды и кетоны имеют склонность к гидратации, образуя псевдогликоли , которые чув- [c.204]

Гидрирование насыщенных оксиальдегидов и оксикетонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной конденсации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.696]

В среде гликолей, как и в водных растворах самоконденсация формальдегида проходит через максимум (см. рисунок), за которым следует резкое уменьшение количества низших оксиальдегидов и образование более высокомолекулярных продуктов, что указывает на автокаталитичность процесса. Максимум обычно наблюдается при использовании 75—80% формальдегида (см. табл. 1, № 6, 14, [c.208]

Из оксикетонов и оксиальдегидов фитохи.мнческим восстанов-[ением получен ряд гликолей по схеме [c.102]

Окисление окси альдегидов и гликолей. При осторожном окислении оксиальдегидов слабыми окислителями (например, Ag20) альдегидная группа превращается в кислотную и образуется оксикислота. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология