Полиметилбензолы разделение

При увеличении числа и (или) длины углеводородных заместителей в алкилбензолах эта положительная адсорбция на полярном адсорбенте из водных растворов усиливается, так что возможно их разделение в порядке роста числа атомов углерода в молекуле. На рис. 16.13 показана хроматограмма водных растворов полиметил- и моно-н-алкилбензолов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью в порядке увеличения углеводородной части молекулы. Из рисунка видно, что полиметилбензолы [c.300]

НОВ, получаемых в нефтезаводской практике, приведен в табл. 5—7 118 . В этих таблицах указаны также температуры кипения и плавления индивидуальных компонентов, важные с точки зрения последующего разделения смесей. Более детальные данные о физических свойствах полиметилбензолов приводятся в других источниках [21—231. [c.322]

Вследствие неудовлетворительности методов разделения для получения чистых полиметилбензолов из продуктов риформинга представляет интерес детально рассмотреть методы их синтеза. В этой области в настоящее время проводятся обширные исследовательские работы, которые нашли отражение в многочисленных публикациях. [c.330]

В промышленном масштабе для окисления полиметилбензолов используют многочисленные жидкофазные процессы окисления. Например, предложен [126] метод разделения и окисления нефтяной ксилольной фракции. Отмечается, что окисление ксилолов можно использовать для получения большого числа продуктов кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, сложных эфиров и кетонов. Однако единственным типом соединений, который удается получать с высокими выходами прямым окислением ксилолов, являются карбоновые кислоты. Для этого в промышленных масштабах применяют только два окислителя воздух и азотную кислоту. Ни один процесс не дает вполне удовлетворительных результатов при окислении любого из изомерных ксилолов до соответствующих фта-левых кислот. Тем не менее еще в 1955 г. был осуществлен промышленный процесс окисления индивидуальных изомеров в соответствующие двухосновные кислоты. [c.346]

Для алкильных производных бензола и нафталина это обсуждено в гл. 13. Здесь следует только еще раз отметить, что хотя различия в /Се и А(ЛО) невелики, но они достаточны даже для разделения изомеров моноалкил- и полиметилбензолов [c.226]

Алкилпроизводные из воды в качестве элюента адсорбируются сильнее и удерживание их больше, чем из гексана. Из рис. 14.14 видно, что удерживание н-алкилбензолов с водой в качестве элюента больше, чем с элюентами н-гексаном, изопропанолом и бензолом. Полиметилбензолы удерживаются слабее соответствующих н-алкилбензолов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле в отличие от удерживания на гидроксилированном силикагеле с гексаном в качестве элюента [421]. Хроматограммы разделений алкилпроизводных бензола приведены на рис. 14.15, а. Эффективность колонн в этом случае низкая, что, по-видимому, связано с плохой растворимостью алкилбензолов в воде. Эффективность той же самой колонны при разделении полярных веществ достаточно высокая (рис. 14.15,6). Хотя и в этом случае можно отметить, что эффективность колонны сильно падает с увеличением Ке- [c.237]

Различия в /Се и Д(ДО), приведенные в табл. 14.6, достаточны для разделения этих соединений. На рис. 14.17 показаны хроматограммы ряда членов гомологического ряда моно-к-ал-килбензолов (рис. 14.17, а) и полиметилбензолов (рис. 14.17,6), а на рис. 14.17, е — хроматограммы изомеров моноалкил- и полиметилбензолов. Порядок удерживания изомеров полиметилбензолов, а также изопропилбензола и н-пропилбензола и, соответственно, трет-, втор- и н-бутилбензолов противоположен [c.242]

На рис. 14.18 приведено разделение соответствующих пар изомеров алкилбензолов и полиметилбензолов. Из рисунка видно, что селективность а для этих пар соединений непрерывно возрастает (главным образом, за счет возрастания специфического межмолекулярного взаимодействия адсорбат — элюент в ряду полиметилбензолов). Из измерений А (ДО) в этом ряду оценен вклад одной группы СНг в увеличение специфического взаимодействия адсорбат — элюент. Установление вкладов, вносимых в термодинамические характеристики удерживания отдельными звеньями и функциональными группами молекул и олигомеров, весьма важно, поскольку они, как уже отмечалось выше, должны составить экспериментальную основу развития полуэмпирической теории удерживания в жидкостной хроматографии. Отметим, что определение таких вкладов в случае белковых аминокислот позволило предсказывать времена удерживания (при определенных оН) ряда пептидов. [c.244]

Сравним теперь хроматографию на силикагеле с гидроксилированной поверхностью гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов из неполярного элюента (см. рис. 16.2 и 16.3) с их хроматографией на силикагеле, модифицированном прививкой алкильных групп, из полярного элюента. При разделении полиметил-и моноалкилбензолов на силикагеле, силанизированном реакцией (5.13) с гексаметилдисилазаном, из полярного элюента изопропанол— вода, в отличие от разделения на гидроксилированной поверхности силикагеля из неполярного элюента н-гексана, удерживание возрастает с ростом числа атомов углерода в молекуле как в ряду полиметилбензолов, так и в ряду моно- -алкилбензолов (рис. 17.2 и 17.3). [c.311]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]

В связи с важным значением хлористого алюминия в реакциях Фриделя — Крафтса, протекакших с участием полиметилбензолов, и потенциальной возможностью применением этого реагента в процессах разделения, необходимо кратко упомянуть некоторые интересные работы в этой области. Растворимость хлористого алюминия в различных углеводородах, в том числе гексане, циклогексане, метилциклопентане, бензоле, толуоле, 7И-ксилоле и мезитилене, изучали [180] в интервале температур 20—70° С. Измерения растворимости в о- и п-ксилоле показали, что, несмотря на все предосторожности, протекает изомеризация в л-ксилол [c.372]

Сильнее удерживаются изомеры, в которых все метильные группы, замещающие водород в бензольном кольце, находятся в орто-положении друг к другу и, наоборот, слабее удерживаются изомеры, в которых метильные заместители расположены симметрично относительно бензольного кольца, например я-1Ксилол и мезитилен (1,3,5-триметилбензол). Кроме того, в последнем -случае ориентация бензольного кольца относительно силанольных групп поверхности адсорбента может быть менее благоприятной, так как все бензольное кольцо приподнимается над ловерхностью адсорбента, а в случае соседнего друг к другу расположения метильных групп бензольное кольцо может быть более выгодным образом ориентировано относительно силанольных групп неплоской поверхности кремнезема. На рис. 14.7 показано, что селективность разделения соответствующих пар изомеров моно-н-алкилбензолов и полиметилбензолов постоянно [c.228]

Близкие температуры кипения отдельных углеводородов созда-эт большие трудности для их разделения. Полиметилбензолы с 9 10 углеродными атомами можно разделить следующим обра-ом [208]. Вначале в колонне со 150 тарелками (при орошении 3 1) из фракции Сэ, содержащей 41 вес. % псевдокумола, вес. % этилтолуола и 8 вес. % гемеллитола, выводят о-этилтолу-л, а затем в колонне со 100 тарелками (при орошении 9 1) вы-,еляют гемеллитол и псевдокумол. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология