Спирт изофенхиловый

Примеси, содержащиеся в техническом камфене, при взаи.мо-действии с кислотами тоже подвергаются различным превращениям. Все фенхены, за исключением е-фенхена, при действии на них уксусной и муравьиной кислот в смеси с серной кислотой образуют эфир изофенхилового спирта (УП1). [c.91]

Отжатый на центрифуге изоборнеол содержит около 1% влаги. Изоборнеол обладает небольшой оптической активностью, имеющей обратный знак по отношению к оптической активности камфена. Величина ее выражается несколькими десятыми долями градуса и обусловливается, вероятно, примесью изофенхилового спирта. [c.112]

Для разделения эфиров изоборнеола и изофенхилового спирта технических методов не имеется. Поэтому фенхены, содержащиеся в техническом камфене, переходят в виде изофенхилового спирта в изоборнеол и, далее, в виде изофенхона в камфару. [c.80]

Муравьиный и уксусный эфиры изоборнеола — подвижные жидкости с приятным запахом. Запах изоборнилацетата напоминает запах пихтовой хвои. В зависимости от способа получения и методов очистки свойства изоборнильных эфиров колеблются довольно значительно. В их состав входят изоборнильные и борнильные эфиры (до 15%). эфиры фенхилового и изофенхилового спиртов, эфиры псевдоборнеола, терпеновые углеводороды, камфен и трициклен (при использовании в качестве исходного продукта чистого камфена), моноциклические терпены (при использовании загрязненного ими камфена) и терпеновые полимеры, которые содержатся в количестве 1 % при использовании чистого камфена. Количество их резко возрастает при применении камфена, загрязненного моноциклическими терпенами. В изоборнил-формиате содержится свободный изоборнеол, образующийся в результате омыления эфира при щелочной промывке. [c.93]

Терпеновые углеводороды во время процесса гидролиза особых изменений не испытывают, но частично растворяют изоборнеол и изофенхиловый спирт. Этот раствор отжимается от основной массы изоборнеола на центрифуге и на производстве именуется изоборнеольным маслом. [c.96]

Отжатый на центрифуге изоборнеол содержит 3—5% влаги. Изоборнеол обладает небольшой оптической активностью (выражается несколькими десятыми долями градуса), имеющей обратный знак по отношению к оптической активности камфена, и обусловливается примесью изофенхилового спирта. Основные примеси, содержащиеся в изоборнеоле,—терпеновые углеводороды, главным образом камфен и трициклен, изофенхиловый спирт и псевдоборнеол. В нем содержится также небольшое количество не отмытого формиата натрия и смолистых веществ. Эти вещества затрудняют проведение дегидрирования изоборнеола, поэтому промывка его должна вестись возможно более тщательно. [c.97]

При применении ксантогенового метода Чугаева к дегидратации изофенхилового спирта был получен фенхилен [14] [c.673]

При пиролизе S-метилксантогената а-изофенхилового спирта (LVn) был получен изофенхилен (LVHI) [62—64] и (в одном случае) а-фенхен (LIX) и циклофенхен (LX) [65]. [c.91]

В эфирах изоборнеола обычно содержится примесь эфиров изофенхилового спирта (VIII) и терпеновых углеводородов (камфен, моноциклические терпены). [c.111]

При нагревании с едким натром эфиры изофенхилового спирта (VIII) омыляются, образуя иизкоплавкий изофенхиловый спирт (XXV). [c.111]

Образующиеся изоборнеольные масла количественно не отжимаются от изоборнеола, поэтому на практике получают изоборнеольные масла в несколько меньшем количестве, чем указано в табл. 23. Изофенхиловый спирт лучше, чем изоборнеол, переходит в изоборнеольные масла, поэтому эти масла богаче изофенхиловым спиртом, чем отжатый от них изоборнеол. Таким образом, происходит своеобразная перекристаллизация изоборнеола в процессе его получения и тем повышается как его качество, так и качество полученной из него камфары. [c.112]

Так, например, при исследовании изоборнеольных масел одного из камфарных заводов автором этой книги было установлено, что смесь спиртов, содержащихся в маслах, состоит из 75% изоборнеола и 25% изофенхилового спирта, тогда как отжатый от масел изоборнеол содержит лищь около 6% изофенхилового спирта. Так как извлечение изоборнеола из изоборнеольных масел связано с затруднениями, стараются вести процесс таким образом, чтобы получить возможно меньще масел. Это достигается тем, что для омыления берут эфиры высокой концентрации. [c.112]

Уксусный эфир борнеола, полученный из пихтового масла, не содержит фенхилового и изофенхилового спиртов, но содержит терпеновые углеводороды и, возможно, терпенилацетат. 112 [c.112]

В процессе ректификации изомеризата камфен, трициклен и фенхены собираются вместе. При дальнейшей переработке этой смеси, называемой техническим камфеном , камфен и трициклен превращаются сначала в изоборнеол, а затем в камфару, а фенхены — в изофенхиловый спирт. Часть изофенхилового спирта отделяется от изоборнеола в виде изоборнеольных масел, но основная масса остается в изоборнеоле и при дегидрировании превращается в изофенхон. Изофенхон остается в товарной камфаре в виде примеси, увеличивающей ее вес и учитываемой как камфара. Поэтому из результатов определения суммы камфена, трициклена и фенхенов можно сделать практически однозначные выводы о том, в какой мере удачно проведена изомеризация и сколько технического камфена и товарной камфары может быть из него получено. Так как в производственных условиях изомеризацию пинена осуществляют с одним и тем же катализатором, в условиях постоянного технологического режима, то и соотношение между образующимися в результате реакции камфеном, трицикленом и фенхенами бывает более или менее постоянным, что предопределяет приблизительно постоянное и заранее известное качество камфары. [c.194]

Оценка изомеризатов по качеству получаемой из них камфары. Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трициклен и фенхены. Полученную смесь формилируют или ацетилируют, пользуясь одним из режимов, по которому не образуется побочных продуктов (глава VI). При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высущенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3—4%, а содержание камфена не превышает 1%, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком (рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен — трициклен — фенхены. [c.197]

Валлах [47] получил изофенхиловый спирт гидратацией / -/-фенхена, приготовленного из фенхиламина. Исходя затем из /-фенхона, автор приготовил также оптические антиподы и рацематы полученных Бертрамом и Хелле соединений. Вместе с тем Валлах показал, что при дальнейшем окислении изофенхона хамелеоном образуется двухосновная кислота С1, П , 04 — новый изомер камфорной кислоты,— получившая название изофеихокамфорной. [c.284]

В полном согласии с этой формулой изофенхилового спирта находятся полученные мною совместно с А. К. Руженцевой результаты опыта его дегидратации. [c.286]

Принимая для фенхона формулу Земмлера, ясно, что из фенхилового спирта не может быть выведен непредельный углеводород, в котором бициклическая система фенхана осталась бы в неприкосновенности. Такой углеводород может быть выведен, однако, из изофенхилового спирта. В отличие от фенхенов, образование которых сопровождается глубокой изомеризацией углеродного скелета, мы предлагаем для терпена, сохраняющего исходную систему фенхана, название фенхилен [c.286]

Бертрам и Хелле [49] действием хлористого цинка на изофенхиловый спирт получили углеводород Сл,Н5ц, мало отличающийся от исходного 2)-/-фенхена, гидратацией которого этими исследователями был получен впервые указанный алкоголь. Валлах [50] показал, что углеводород этот есть /)-/-фенхен, т. е., что действительно — это один из фенхенов, образующихся при отщеплении хлористого водорода от фенхилхлорида. Таким образом, как и следует ожидать, отщепление воды от изофенхилового спирта сопровождается н указанных условиях глубокой изомеризацией. [c.286]

Изофенхиловый спирт был получен по указаниям Бертрама и Хелле [49] гидратацией 1>-/-фенхена, приготовленного по Валлаху [47] действием азотистой кислоты на фенхиламин. Впрочем, в последующих опытах мы пользовались также углеводородом, приготовленным более простым способом — разлон ением кислого фталевого эфира фенхилового спирта. Неочищенный изофенхиловый спирт плавился в довольно широких пределах (42—52°). В таком виде мы и брали его в реакцию, рассчитывая, что соответствующий ксантогеновый эфир окажется здесь кристаллическим и легче поддающимся очистке, чем самый алкоголь. К сожалению, ксантогеновый эфир, а равно и соответствующий амид не закристаллизовались ни при охлаждении, ни ири продолжительном стоянии. Таким образом, в дальнейшей работе нам пришлось исходить из вещества, заведомо пе индивидуального. [c.286]

Итак, несомненно, что один из продуктов окисления смеси спиртов, полученных при гидратации очищенного ксантогенового фенхена,— это ifH -фенхокамфориая кислота. Ясно, что кислота эта образовалась в данном случае при окислении изофенхилового спирта, который является, ио Ашану, одним из продуктов гидратации циклофенхена. [c.468]

В первом опыте получения фенхилена мы исходили из сырого изофенхилового спирта с т. пл. 42—52° полученные из него ксантогеновые производные—метиловый эфир и амид—оказались жидкими. Нри повторении этой работы, путем болое тщательной очистки промежуточных продуктов, нам удалось получить изофенхиловый алкоголь с более вы( о-кой точкой плавления, а нмеипо 56—61°. Нриготовленныо из такого алкоголя ксантогеновые эфиры — метиловый и этиловый — также оказались жидкими, амид же частью закристаллизовался. [c.472]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирт изофенхиловый: [c.694] [c.856] [c.91] [c.611] [c.96] [c.97] [c.109] [c.154] [c.40] [c.360] [c.360] [c.360] [c.91] [c.40] [c.92] [c.93] [c.282] [c.285] [c.286] [c.286] [c.337] [c.338] [c.472] [c.474] [c.475] [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология