Магний алкилиодид

Энергичнее всего реагируют с магнием алкилиодиды, но лучшие выходы получаются с алкилбромидами и особенно с алкилхлоридами. Ароматические гриньяровы реактивы готовят обычно из арилиодидов или арилбромидов, так как арилхлориды вступают в реакцию только при температурах выше 100 °С. [c.353]

Измерения повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания показали, что в тетрагидрофуране при любых концентрациях, а в эфире при низких концентрациях (до 0,1 М) полученные пз алкилбромидов и алкилиодидов реактивы Гриньяра мономерны, т. е. в этих растворах практически не содержится молекул с двумя атомами магния [106]. Таким образом, эти системы описываются только одной частью уравнения Шленка [c.236]

ДОМ более 60%. По-видимому, реакции этих соединений очень сходны с реакциями соответствующих алкилиодидов магния, хотя изученные реакции представляли собой главным образом реакции, ведущие к получению типичных фторированных органических соединений. [c.91]

Катализатором процесса является иодистый магний. Вероятно, сначала диалкилсульфат превращается в алкилиодид с последующим образованием реактива Гриньяра и диспропорциониро-ванием последнего с одновременной регенерацией иодистого магния [15]. [c.97]

Возможно даже осуществить реакцию между магнием и парообразным алкилиодидом [29] значительное каталитическое влияние оказывают пары эфира. [c.100]

Две различные алкильные группы можно присоединить к терминальному алкину [859] в одну лабораторную стадию при действии реагента типа алкилмедь — бромид магния [860] и алкилиодида в системе эфир — ГМФТА, содержащей триэтил-фосфит [861]. Происходит стереоселективное с н-присоединение. Реакция, которая осуществлена для случаев первичных R и первичных, аллильных, бензильных, винильных и а-алкокси-алкильных R", включает первоначальное присоединение алкилмедного реагента [862] с последующей реакцией сочетания (т. 2, реакция 10-88) [c.275]

Магнийорганический синтез (реакция Гриньяра). Реакция Гриньяра основана на способности магния в присутствии безводных простых эфиров образовывать с алкилиодидами смешанное магннйорганнческое соединение — реактив Гриньяра [c.495]

В настоящее время этим путем в промышленных масштабах производятся метил- и этилалюминийсесквигалогениды. В качестве исходного алюминия применяются алюминиевые порошки и стружка, а также смеси и сплавы алюминия и магния. Из галогеналкилов используются производные хлора, брома и иода. Для активирования алюминия рекомендуются иод, бром, алкилалюминийгалоге-ниды, галогениды ртути, титана и алюминия, алкилиодиды и алкил-бромиды, а также используется алюминий, легированный литием, медью, кальцием и цинком. [c.29]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

Для снижения температуры и давления при гидрировании магния предложено применять различные катализаторы, например соли и органические соединения ртути, иода, брома и т. п. Так, указывают, что при добавке 0,4% хлорида ртути (II) или иодида магния давление снижается с 400 до 200 ат, а температура с 500 до 380—400° С [25]. По другим данным, температура начала реакции при добавке 0,7% иода снижается с 260 до 200°С, и быстро достигается 80%-ное превращение, однако дальнейшее взаимодействие магния с водородом прекращается [26]. Реакция магния с водородом ускоряется также в присутствии четыреххлористого углерода (до 1,5%) [26], а также при добавке к магнию сплава Mg2 u (1,5% Си). Катализаторами для реакции гидрирования магния являются иодистые метил и метилен, пропаргилиодид и пропаргилбромид, которые применяются в количестве до 1 мол.% от загрузки магния [27, 28]. Алкилиодиды и бромиды применяются также и в сочетании с элементарным иодом. С этими катализаторами рекомендуют проводить реакцию при 175—220° С и давлении до 10 ат. [c.87]

Прямое замещение галогена металлом было впервые использовано в 1900 г. Гриньяром, синтезировавшим алкилмагнийгалоге-ниды — реактивы, названные его именем и вытеснившие цинкдиалки-лы из органического синтеза. Ноллер отмечал, что применение цинкдиалкилов затрудняется их самовозгораемостью на воздухе, необходимостью приготовления большого количества медноцинкового сплава, высокой стоимостью исходных алкилиодидов и низкими выходами цинкдиалкилов, за исключением диметил- и диэтилпроиз-водных. Реактивы Гриньяра лишены этих недостатков, к тому же их легко приготовить, перемешивая чистый магний (не менее 99%) с алкилгалогенидами в безводном диэтиловом эфире. Начавшись, реакция протекает затем очень быстро. Прибавляя порциями алкил-галогенид, получают эфирный раствор алкилмагнийгалогенида (о его строении см. стр. 29) [c.19]

Диалкилмагниевые производные можно также получить и при действии алкилиодидов в эфире на сплав кальций — магний [14]. В данном процессе алкилиодид превращается в совершенно нерастворимый эфират иодистого кальция [c.97]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

ПО а-атому углерода. Так, например,К-алкилирование осуществляется при действии алкилиодида в эфирном растворе на калиевую соль пиррола, но действие алкилгалогенида на пирролмагнийбромид (см. ниже) дает 2-ал-килпиррол. В некоторых случаях, конечно,образуются смеси продуктов, а не только продукты реакции по углероду или азоту. Следует отметить, что реактивы Гриньяра, образующиеся из пиррола, представляют собой солеобразные соединения, что согласуется со значительной разницей в электроотрицательности азота и магния (табл. 2.5). [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология