спектр теплота гидрирования

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Цис- и транс-изомеры отличаются не только пространственным строением, экспериментально устанавливаемым различными физическими методами (рентгеноструктурный анализ, дипольные моменты, инфракрасные спектры и т. д.), но и некоторыми физическими, химическими и физиологическими свойствами. Расстояние между заместителями у /иранс-изомеров больше, чем у цис-изомеров. Теплоты гидрирования у цис-пзомеров несколько больше, чем у транс-изомеров [c.58]

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и a. i-лена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350° было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—69,7 ккал моль, для аллена—71,02 ккал/моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 102), можно сделать вывод о том, что энергия образования метилацетилена больще чем аллена. К тому же заключению привели расчеты константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен, исходя из теплот гидрирования и часто г колебания, полученных из анализа инфракрасных спектров и спек трон комбинационного рассеивания [26]. [c.460]

Спектры поглощения некоторых ароматических углеводородов были рассчитаны методами квантовой механики. Для молекулы бензола были использованы оба метода расчета — метод молекулярных орбит (МО- или ЛКАО-метод) и метод валентных связей (ВС-метод или метод атомных орбит — АО-метод). В первом методе орбиты я-электронов (электроны ароматического секстета ) рассматривались и рассчитывались по нескольким низшим орбитам, получаемым линейными комбинациями шести равных атомных р-орбит с учетом копланарности кольца. Во втором методе использовалась концепция квантово-механического взаимодействия между валентными связями структур, причем энергетический уровень вычислялся в единицах параметра а, получаемого сравнением теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена. Энергия структуры уменьшается на —а (а является отрицательной), когда два электрона соседних атомов образуют ковалентную связь, и повышается на —а/2, если они не спарены. Поэтому энергия одиночной структуры Кекуле меньше на —1,5а (т. е. энергия меняется от О до [c.438]

Энергия сопряжения, определенная методом теплоты сгорания и методом теплоты гидрирования, порядка 5 ккал моль, т.е. она значительно меньше энергии сопряжения ароматических соединений. В результате исследования строения методами рентгеновских лучей, дифракции электронов и колебательных спектров было установлено, что длины связей молекулы поочередно равны 1,54, и 1,33 А, т.е. они являются нормальными длинами простых и двойных связей. Валентные углы равны приблизительно 120°, соответствуя нормальному углу гибридизованной [c.320]

Для решения вопроса о том, является ли вновь синтезированное вещество ароматическим, определение теплоты сгорания или гидрирования используется крайне редко, так как подобные исследования весьма продолжительны и связаны с экспериментальными трудностями. Обычпо для этой цели снимают ЯМР-спектр вещества. [c.582]

Зная потенциальные функции молекул, можно, по крайней мере в принципе, рассчитать все термодинамические функции веществ, состоящих из свободных молекул (а учитывая, что атом—атом-потенциалы применимы и для межмолекулярных взаимодействий, можно рассчитать термодинамические свойства жидкости и кристалла). Можно рассчитать и геометрию молекулы, минимизируя потенциальную функцию. Наконец,, делаются уже попытки расчетов частот колебательных спектров молекул. В первом приближении термодинамические и термохимические свойства (например, теплоты образования, гидрирования, изомеризации, барьеры внутреннего вращения), зависят от абсолютных значений энергии, конформации — от первых производных по независимым координатам ядер и частоты колебательных спектров — от вторых производных. [c.25]

Тем не менее сфера приложения атом-атом потенциалов остается очень большой. В гл. 4 показано, что механическая модель дает возможность предсказывать не только геометрию, но и такие термохимические свойства, как теплоты образования, изомеризации, гидрирования и т. д. Эта модель может быть использована и для расчетов частот колебательных спектров молекул (см. гл. 4). Наконец, следует отметить большую роль атом-атомного подхода в понимании строения и свойств макромолекул — регулярных полимеров, полипептидов и полинуклеотидов (гл. 7—9). [c.214]

На рис. 7 представлена зависимость начальной приведенной скорости гидрирования от общей концентрации адсорбированного водорода, увеличивающейся с ростом равновесного давления. Найдем, какая область в энергетическом спектре неоднородной поверхности соответствует каталитически активным центрам. Пусть средняя теплота адсорбции водорода на каталитически активных ( слабых ) центрах Q и адсорбционный [c.295]

Для винилацетилена подсчитаны температура воспламенения, теплота сгорания и теплота диссоциации [78]. Было предложено применять винилацетилен для сварки [79- 1]. Исследованы также инфракрасный спектр [82, 84] и спектр Рамана [85, 86 и 82, 84]. Строение винилацетилена подтверждается реакциями гидрирования, бромирования и гидратации последняя дает [c.258]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Значительно меньше сведений имеется о различиях в энтальпии между геометрическими изомерами иных соединений, не относящихся к ряду 1,2-диалкилэтиленов. Теплоты гидрирования цис- и транс-стильбена отличаются на 5,7 ккал/моль [41]. Это весьма существенное различие нельзя объяснить одним пространственным эффектом. Модель цас-стильбена можно построить так, что фенильные кольца не будут слишком мешать друг другу, но для этого необходимо вывернуть их в значительной степени из плоскости этиленовой двойной связи. Как уже говорилось при обсуждении ультрафиолетовых спектров, это приводит к подавлению сопряжения и, следовательно, к уменьшению устойчивости цис-стильбена по сравнению с транс-изомером, в котором не нарушена мезомерия сопряженной системы, состоящей из двойной связи и двух фенильных колец. [c.327]

Существует группа соединений, называемых аннуленами, с одинаковой простейшей эмпирической формулой Все эти соедипения имеют цикличесиое строение и высоконенасыщенный характер. В этот класс углеводородов входят и соединения настолько реакционноспособные, что они существуют мгноно-ния, и соединения, слегка напоминающие алкены, и соединения с крайт малыми величинами теплот сгорания и гидрирования, и соединения с необт.п-ными молекулярными спектрами. [c.558]