Гидроксамовые кислоты синтез

В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]

Хотя гидроксамовые кислоты обычно не рассматривают как исходные материалы для синтеза амидов, установлено, что их можно [c.404]

Эта реакция в синтезе используется довольно редко, т.к. гидроксамовые кислоты труднодоступны. [c.2062]

Из бедных молибденом азотнокислых растворов его можно экстрагировать гидроксамовыми кислотами. Это побочные продукты промышленности органического синтеза [34 ]. [c.214]

Гидразиды используются в органических синтезах. Гидроксамовые кислоты образуются аналогично гидразидам с той лишь разницей, что вместо гидразина берется гидроксиламин [c.499]

Синтез из хлораигидридов гидроксамовых кислот.......................................... [c.4]

III.1.3. Синтез из хлораигидридов гидроксамовых кислот [c.165]

Описанное выше превращение является синтезом амидов при X = Н, гидроксамовых кислот при X = ОН и гидразидов - при X = кн . [c.374]

Диоксим дибензоилфуроксана в свою очередь описан в двух формах с т. пл. И5 С [151] и 156° С [190]. Высокоплавкая форма получается при синтезе из хлораигидрида соответствующей гидроксамовой кислоты [190, [c.274]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Эффективный технический синтез этого антибиотика разработан Платтнером с сотр. в 1957 г. (Швейцария) циклизацией а-амино-Р-хлорпропионо-гидроксамовой кислоты в щелочной среде. Хлоргидрат метилового эфира а-амино-Р-хлорпропионовой кислоты при взаимодействии с гидрокснлами-ном циклизуется с выходом до 90% циклосерина. Хлоргидрат метилового эфира а-амино-Р-хлорпропионовой кислоты получают из хлоргидрата метилового эфира серина действием пятихлористого фосфора (в хлороформе) с выходом 90% [c.728]

Первая стадия протекает гладко и с хорошим выходом, а во второй стадии выход меняется в зависимости от природы группы R. В то время как этот метод пригоден для синтеза 3,6-диалкилпроизводных, метод, описанный ранее, используется для синтеза 3,5-диалкилированных 2-кето-1-окси-1,2-дигидропиразинов. Эти соединения ведут себя, как типичные гидроксамовые кислоты в том отношении, что они реагируют с хлорным железом и легко восстанавливаются до оксипиразинов. [c.340]

Поскольку окиси нитрилов получают из хлорангидридов гидро-ксамовой кислоты путем отщепления от них хлористого водорода (под действием триэтиламина), синтез 1,2,4-оксадиазолов можно проводить непосредственно из хлорангидридов гидроксамовых кислот и цианистых соединений (нитрилов, дициандиамида), минуя стадию получения окисей нитрилов. Реакцию осуществляют путём нагревания хлорангидрида гидроксамовой кислоты и цианистого соединения в толуоле [c.306]

К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1,3-диполярное присоединение нитрилоксидов (часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные (амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как электрофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. Например, нитрилоксид XVI можно рассматривать как 1,3-диполярное [c.170]

Диоксим диацетилфуроксана известен в двух формах с т. пл, 145 и 189—190° С [305]. Высокоплавкая форма образуется при синтезе диоксима из соответствующей нитроловой кислоты [249, 305, 431] (см. [U, с. 189]), а низкоплавкая — из хлораигидрнда соответствующей гидроксамовой кислоты [190] (см. [11, с. 167]) или оксимированием диацетилфуроксана [305] (П.2). [c.274]

Другие аспекты структуры гидроксамовых кислот и их реакционной способности заметно отличаются от таковых для амидов и не могут быть объяснены путем простого развития химии амидов. Так, причины исключительно высокой кислотности всех трех соединений (122), (124) и (125) и сильная нуклеофильность анионов (122) и (124) до сих пор полностью не прояснены. Кроме того, анион (125) показывает большую склонность к амбидент-ному поведению, чем анион соответствующего амида, так что из гидроксамовых кислот гораздо чаще образуется смесь О- и Ы-замещенных продуктов, чем из амидов. Подробный обзор работ по химии гидроксамовых кислот, опубликованных до 1944 г., написан Ялем [358], но, к сожалению, некоторые из предложенных структур сейчас уже устарели. Краткие недавно опубликованные обзоры Сандлера и Каро [За] по синтезу гидроксамовых кислот, Смита [1]. а также Бауэра и Экснера [36] по свойствам и реакциям этих соединений дают общее представление о литературе. Гидроксамовые кислоты, являющиеся составной частью гетероциклических соединений, составили предмет отдельных обзоров [359], и химия этих веществ в данном разделе не рассматривается. Данные о физиологически активных гидроксамовых кислотах кратко изложены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.498]

Ангидриды кислот также взаимодействуют с гидроксиламином, однако в синтезе применяются только циклические ангидриды. В результате реакции образуются относительно устойчивые циклические Н-гйдроксиимиды [367] схема (204) , представляющие собой N-ацильные производные гидроксамовых кислот. Замещенные гидроксамовые кислоты (126, или R = Alk или Аг) можно получать аналогичным образом из соответствующего замещенного гидроксиламина схема (205) и (206) и хлорангидрида кислоты в пиридине. Вероятность ди-N-aцилиpoвaния можно уменьшить использованием только 1 моль-экв хлорангидрида кислоты [368]. Гораздо труднее предотвратить диацилирование N-алкилгидроксиламинов, и поэтому рекомендуется альтернативная [c.499]

Помимо ацилирования гидроксиламинов существует мало других общих методов синтеза гидроксамовых кислот, хотя ранее были указания на некоторые интересные возможности (358). Два метода превращения альдегидов в гидроксамовые кислоты разработаны недавно. Один из них включает получение оксима и затем гидроксамоилхлорида R 1=N0H, который далее гидролизуется до гидроксамовой кислоты [373]. Второй метод состоит в обработке альдегида нитрозобензолом в присутствии изопропо-ксида алюминия [374]. [c.500]

При взаимодействии с гидроксамовыми кислотами менее распространенных ацилирующих агентов, таких как изоцианаты, димер кетена [395] и ацетали [396] схемы (213) —(215) соответственно первоначально образуются (Н)-О-ацилированные продукты. Однако в первых двух случаях продукты легко распадаются при нагревании в результате перегруппировки Лоссена (см. ниже), давая мочевины (из изоцианатов) изоцианаты RN O, ацетон и СОг (из димера кетена). Последняя реакция используется как метод синтеза изоцианатов, так как другие продукты легко отделяются. [c.507]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксамовые кислоты синтез: [c.282] [c.282] [c.153] [c.244] [c.498] [c.324] [c.324] [c.148] [c.2] [c.5] [c.54] [c.63] [c.69] [c.112] [c.120] [c.122] [c.148] [c.471] [c.20] [c.207] [c.527] [c.500] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология