Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидроксамовые кислоты структура

    Получается моно-Н-оксид, как н ди-Н-оксид, из хлорангидрида соответствующей гидроксамовой кислоты. Однако выделяющийся из реакционной смеси полимерный 1[родукт не содержит фуроксановых циклов, а имеет линейную структуру  [c.175]

    Большинство реакций нитроалканов определяется способностью-молекулы превращаться в щелочном растворе в мезомерный анион аци-фор-мы или, возможно, в неионизованную а1 ц-структуру. По этой причине реакционноспособными оказываются обычно первичные и вторичные, а не третичные нитросоединения. В сильнокислых условиях протекает гидролиз первичных нитроалканов горячей 85%-ной серной или концентрированной соляной кислотой. Возможно, нитросоединение подвергается расщеплению, превращаясь предварительно в гидроксамовую кислоту, изомерную нитроновой кислоте [c.495]


    Предпочтительной является структура XLIV, так как триметиловый эфир оксима содержит одну легко омыляемую метильную группу. Группировка —С(ОСНз)=Ы—О— в этом эфире должна представлять собой сложный эфир гидроксамовой кислоты, и, таким образом, следует ожидать, что она будет чувствительной к гидролизу. Сравнительно высокая кислотность соединения XLIV может быть также объяснена аналогично. [c.485]

    Таким образом, гидроксамовые кислоты в твердой фазе находятся в основном в гидроксамовой )орме различные радикалы и заместители не оказывает заметного влияния на гидроксам-гидроксимное равновесие. В то же время характер и положение полосы поглощения карбонильной группы у Некоторых гидроксамовых кислот (возможное наложение Двух и более полос, одк ой ие которых можеФ быть полоса, вызванная колебаниями группы с н) позволяет сделать допущение о незначительном содержании изомеров, имеющих гидроксимнув структуру. [c.9]

    Учитывая две функциойальные группы, входяв ю в состав молекулы гидроксамовых кислот (имино- и гидроксильная грутш),для простых солей можно предложить две структуры  [c.33]

    В молекулах гидроксамовых Кислот имеются три центра, потенциально способные присоеданять Протон с образованием оледушцих структур  [c.41]

    Соединения, рассматриваемые в данной главе, были предметом ряда ранее опубликованных обзоров. Двумя наиболее важными являются двухтомная монография Смита Ациклические азотсодержащие соединения [1], опубликованная в 1965—1966 гг., и книга Химия, амидов под редакцией Забицкого [2], вышедшая в 1970 г. В последней работе не рассматривались гидроксамовые кислоты, однако обзор способов получения этих соединений был составлен Сандлером и Каро [За], а их структура и реакции обсуждены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.389]

    Другие аспекты структуры гидроксамовых кислот и их реакционной способности заметно отличаются от таковых для амидов и не могут быть объяснены путем простого развития химии амидов. Так, причины исключительно высокой кислотности всех трех соединений (122), (124) и (125) и сильная нуклеофильность анионов (122) и (124) до сих пор полностью не прояснены. Кроме того, анион (125) показывает большую склонность к амбидент-ному поведению, чем анион соответствующего амида, так что из гидроксамовых кислот гораздо чаще образуется смесь О- и Ы-замещенных продуктов, чем из амидов. Подробный обзор работ по химии гидроксамовых кислот, опубликованных до 1944 г., написан Ялем [358], но, к сожалению, некоторые из предложенных структур сейчас уже устарели. Краткие недавно опубликованные обзоры Сандлера и Каро [За] по синтезу гидроксамовых кислот, Смита [1]. а также Бауэра и Экснера [36] по свойствам и реакциям этих соединений дают общее представление о литературе. Гидроксамовые кислоты, являющиеся составной частью гетероциклических соединений, составили предмет отдельных обзоров [359], и химия этих веществ в данном разделе не рассматривается. Данные о физиологически активных гидроксамовых кислотах кратко изложены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.498]


    Несмотря на большое число исследований, структура сопряженных оснований из незамещенных гидроксамовых кислот остается спор" ной [360, 387]. Одной из возможных форм является анион, который стабилизуется посредством внутримолекулярных водородных связей с участием одной молекулы воды (131) схема (209), ср. рентгеноструктурные данные о строении нейтральных гидроксамовых кислот . Существование этой структуры объясняет, почему при алкилировании или ацилировании аниона незамещенной гидроксамовой кислоты (см. разд. 9.9.4.3) образуются только (N)—0-, а не N-алкилированные производные (необходим ион R ON-OH), а также объясняет влияние заместителей на кислотность бензо-гидроксамовых кислот [360]. [c.503]

    В недавних работах также высказано предположение, что при соблюдении условий, относ5пцихся к форме молекул и правильной ориентации связывающих групп, могут быть допущены значительные вариации в отношении разрываемых при реакции связей и даже самого арактера катализируемой реакции. Так, про-теазы (пептидазы) атакуют не только пептидные связи, но и эфирные связи в сложных эфирах, обладающих конфигурацией, подобной пептидам. Некоторые карбоксильные эстеразы гидролизуют не только эфиры карбоновых кислот, но и аналогичные по структуре эфиры фосфорной кислоты другие энзимы катализируют синтез гидроксамовых кислот из эфиров карбоновых кислот и свободного гидроксиламина. [c.612]

    Были также рассмотрены гипотезы, предложенные другими авторами [4] продукты, ответственные за удержание активности в органической фазе, являются энольными формами первичных и вторичных нитропарафинов. В действительности синтезированные и выделенные в твердом состоянии аци-формы 0-, м- и п-толилы нитрометана показали значительную растворимость в толуоле и способность селективно экстрагировать цирконий из смеси продуктов деления. Эта избирательность, очевидно, объясняется сходством их структуры с гидроксамовыми кислотами  [c.156]

    Отсюда видно, что очень высокая кислотность будет тормозить образованию комплекса и благоприятствовать существованию свободной гидроксамовой кислоты (IV). Соединение со структурой I имеет красновато-коричневый цвет и образуется в слабощелотаых растворах, соединение со структурой II имеет вишнево-красный цвет и образуется в слабокислых растворах. Соединение со структурой III окрашено в красно-фиолетовый цвет (с максимумом поглощения при 520—540 нм), оно образуется в относительно сильнокислых растворах (pH 1—3) и является самым устойчивым из трех, а потому и наиболее предпочтительным. Эти данные объясняют противоречия в литературе по поводу максимумов поглощения гидроксамовых комплексов, приписываемых одним и тем же сложным эфирам или карбоновым кислотам. [c.74]

    Гидроксамовые сидерохромы более разнообразны по структуре, но и у них прослеживаются некоторые общие свойства. Эти соединения обычно можно экстрагировать либо смесью хлороформ—фенол (1 1 по весу), либо бензиловым спиртом [3]. Из этих органических растворителей активное начало можно вернуть в воду добавлением больших количеств эфира. При гидролизе не содержащих железа молекул под действием 6 н. НС1 из гидроксаматной части образуются положительно заряженные частицы тетра-золийгидроксиламина. Гидролиз с 6 н. HI превращает гидроксил-аминогруппу в первичную аминогруппу [4]. Гидрлиз под действием НС1 в присутствии железа приводит к образованию артефактов с отличными. выходами. Перйодат является реагентом для избирательного окисления связей в гидроксамовой кислоте, поскольку при такой обработке и сложноэфирные, и амидные связи в молекуле остаются интактными [3]. [c.222]

    Несмотря на то что нет никаких сомнений относительно структуры родоторулиевой кислоты, химически она не была синтезирована. Однако был получен ряд ее l- и о-аналогов, представленных общей формулой VII все они имеют более короткие боковые цепи, чем соединение VI [68]. Эти соединения называются ретро-родоторулиевыми кислотами , поскольку в них и относительное положение дикетопиперазиновых колец, и ацильных заместителей относительно звена гидроксамовой кислоты обратно их расположению в VI. [c.231]

    HgII, Ме, Мпи, N1, 5г, U0 W I, 2п,, ЫОз , 50 -, РО -- СЮ7, В0 ", ацетат- и цитрат-ионы, а также до 2 мг и до 15 мг Мо . Для определения ванадия была предложена также 2-нафтогидроксамо-вая кислота [66, 135]. Фон Басс и Джое провели сравнительное исследование ряда гидроксамовых кислот и показали, что образование окрашенного хелата зависит в основном от pH среды, природы растворителя и концентрации реагента, а не от наличия заместителей у атома азота [136]. В кислой среде гидроксамовые кислоты преимущественно существуют в кетоформе, поэтому, вероятно, большинство хелатов гидроксамовых кислот имеют следующую структуру  [c.281]

    В соответствии с этим находится также качественная зависимость, установленная И.А. Каковским с учетом значения Kg реагента, pH среды и растворимости поверхностного соединения [18 . Проведение таких расчетов позволяет определить оптимум сорбции реагентов в зависимости. от pH, установить роль того или иного катиона металла поверхности минерала в комплексообразовании с флотореагентом, а также выяснить особенности кислотно-основных свойств минералов, обусловленные типом аниона и структурой кристаллической решетки. Правомерность использования приведенной зависимости подтверждена совпадением расчетных и экспериментальных данных более чем в 30 случаях для различных, в том числе 0-донорных реагентов (олеиновой, фосфоновой, гидроксамовой кислот) и минералов (кальцита, барита, кварца, касситерита и др.) [17]. При этом установлено, что максимум сорбции реагёнта смещается в более кислую область при увеличении кислотных свойств реагентов или уменьшении основных свойств катиона металла минерала. [c.140]


    Изучение спектров минералов, обработанных гидроксамовой кислотой, показало, что реагент на касситерите и турмалине, так же как и на иттросинхизите, закрепляется хемосорбционно за счет координации поверхностью минерала донорных кислородных атомов гидроксамовой группировки с образованием структуры (Г). Сделать же вывод о преимущественном влиянии На закрепление реагента ионов олова или железа касситерита на основании полученных спектров нельзя. [c.158]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксамовые кислоты структура: [c.103]    [c.304]    [c.241]    [c.129]    [c.7]    [c.21]    [c.33]    [c.34]    [c.36]    [c.36]    [c.437]    [c.129]    [c.498]    [c.501]    [c.502]    [c.504]    [c.515]    [c.516]    [c.403]    [c.223]    [c.240]    [c.231]    [c.96]    [c.150]    [c.28]    [c.8]    [c.77]   
Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроксамовые кислоты



© 2024 chem21.info Реклама на сайте