Ацилирование гидроксиламина

Ацилирование гидроксиламина ацилгалогенидами [c.422]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Ацилирование гидроксиламинов сложными эфирами [c.422]

Способы получения Г. к. ацилирование гидроксиламина эфирами, ангидридами или галогенангидридами карбо- [c.558]

В подтверждение этого предположения было найдено, что в некоторых реакциях (особенно когда имеется сильное связывание в переходном состоянии) нуклеофилы, как, например, анилин или пиридин, обычно не рассматриваемые как а-нуклеофилы, проявляют повышенную реакционную способность [152]. Так, анилин обнаруживает а-эффект , похожий на наблюдаемый в случае гидразина в реакциях ацилирования и в случае гидроксиламина в реакции с этилхлорформиатом. [c.228]

Ацилирование гидроксиламина приводит к образованию гидрокса-мовых кислот [c.172]

Ответ. Процесс О-ацилирования белка можно идентифицировать тем, что при ацилировании по ОН-группам Ser или Туг образуется производное, легко взаимодействующее с гидроксиламином при pH > 7. Возможна следующая схема реакций [c.368]

Реагируя с гидроксиламином, они образуют оксимы, которые восстанавливают цинком в кислой среде до аминов. Затем аминогруппу защищают ацилированием и соединение окисляют перманганатом в щелочной среде. В результате разрыва фуранового кольца образуется ацилированная аминокислота, которую гидролизуют до аминокислоты. [c.446]

Третий способ защиты нитроксильной группы восстановление нитроксила в гидроксиламин, ацилирование последнего, модификация, а затем гидролиз и окисление модифицированного гидроксиламина [125]. [c.36]

Для быстрого определения меченного С канцерогена — Ы-гидрокси-Ы-ацетил-2-аминофлуорена — его ацилированный гидроксиламин был 0-ацилирован уксусным ангидридом в присутствии ТЭБА в системе СНзСЬ/разбавленный раствор гидроксида натрия [1445]. [c.133]

Метод прямого превращения карбоновых кислот в гидроксамовые производные включает их взаимодействие о гидроксиламином в присутствии дициклогексилкарбодиимида (ДЦШ) [81]. Например, ацилирование гидроксиламина 2-метил-З-фенилпропионовой кислотой в присутствии ДЦГК в хлороформе дает соответствующее производное (3.28) [82] [c.67]

Ацилирование гидроксиламинов изотиоцианатами протекает гладко без какого-либо катализатора и приводит к У-гидрокоитиомочевином [126] [c.79]

Как и в случае амидов, одним из наиболее распространенных методов получения гидроксамовых кислот является ацилирование гидроксиламина или его О- или N-замещенных производных, Альдегиды мол<но превратить в гидроксамовые кислоты либо через стадию образования оксимов, либо обработкой нитрозобензо лом. Относительно малоизученными альтернативными методами получения являются окисление аминов или амидов, а также перегруппировка нитроалканов. Как и в случае амидов, алкилиро-в.ание гидроксамовых кислот приводит к более высокозамещенным производным. Примеры применения большинства указанных методов приведены в обзоре [За] и в работе [360]. [c.499]

Помимо ацилирования гидроксиламинов существует мало других общих методов синтеза гидроксамовых кислот, хотя ранее были указания на некоторые интересные возможности (358). Два метода превращения альдегидов в гидроксамовые кислоты разработаны недавно. Один из них включает получение оксима и затем гидроксамоилхлорида R 1=N0H, который далее гидролизуется до гидроксамовой кислоты [373]. Второй метод состоит в обработке альдегида нитрозобензолом в присутствии изопропо-ксида алюминия [374]. [c.500]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

Разрыв связи N—О иа первой стадии происходит и у некоторых оксимов, способных восстанавливаться в щелочной среде, а также у ацилированных [65] илн N- нли О-алкнлнрованных [64, 66, 67] оксимов. Б особых условиях возможно восстановление оксима до гидроксиламина [68]. [c.298]

Оказалось, что некоторые нуклеофилы, такие, как ЫНаОН и М2Н4, в одних реакциях обнаруживают большие а-эффекты, особенно в реакциях ацилирования и фосфорилирования, и пренебрежимо малые а-эффекты в некоторых других (особенно реакциях алкилирования). Частичное объяснение этому можно видеть в изменениях степени образования связи в переходном состоянии, как это обсуждалось в предыдущем разделе. Однако в некоторых реакциях, особенно в реакциях гидроксиламинов с активными сложными эфирами [82], величина а-эффекта настолько велика (>10 ), что указывает на другую причину увеличения скорости. [c.225]

Гидроксиламин легко реагирует с кетеном с образованием ацетилгидроксамовой кислоты [98]. Ацилирование кетеном гидроксамовой кислоты (КСОЫНОН) протекает через 0-ацетилирование с последующим Н-ацетилированием [c.720]

Гидразины, как и гидроксиламины, значительно более нуклеофильны, чем амины (а-эффект) [319]. Поэтому ацилирование гидразинов менее активными сложными эфирами карбоновых кислот является лучшим методом получения простых гидразидов, в то время как хлорангидриды и ангидриды кислот представляют собой более подходящие реагенты для ацилирования неактивных гидразинов или для получения ди-, три- и тетраацилгидразинов, как показано на схеме (223). [c.510]

П. медленно гидролизуется в щелочной среде, в присутствии гидроксиламина реакция идет быстро и образуется диоксим янтарного альдегида. При взаимо-де11Ствии с металлами (в нек-рых случаях со щелочами) или магнийорганич. соединениями атом водорода П., стоящий у азота, замещается на металл металлич. производное П. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и карбонизации по азоту (см. Пиррол-палий). [c.16]

С гидроксиламином нафталевый ангидрид образует N-оксинаф-талимид. Ацилированием последнего получен ряд ацилпроизводных нафталимида [889, 1037, 1244. 1255]. [c.162]

В случае примеров образования гидроксамовой кислоты, приведенных выше, эффективность обменной реакции зависит от относительной нуклеофильной силы НгО и NH20H и от концентрации последнего соединения. Гидроксиламин является более сильным нуклеофильным замещающим реагентом, но он присутствует в сравнительно низкой концентрации, поэтому его образованию способствует более устойчивая связь между ацил-фермен-том и субстратом. Мы. показали, что стабильность ацилирован-ного фермента характеризуется величиной и что при сравнении реакций трипсина и фицина на папанне скорость гидролиза соединений ацил-фермент в случае первого фермента, в десять раз больше, чем скорость гидролиза в случае последнего. [c.334]

В ацедиантрон могут быть введены одна или несколько аминогрупп нитрованием и восстановлением или действием гидроксиламина в присутствии сульфата железа (II). Ацилирование аминопроизводных дает красновато-коричневые кубовые красители [462, [c.182]

Это достигается взаимодействием 2,3,4,2, 3, 4 -гекса-0-ацетил-6,6 -дииод(нли тозил)-трегалозы с серебряной или калиевой солью миколевой кислоты с последующим деацетилированием при действии гидроксиламина возможно непосредственное ацилирование 6,6 -ди-0-тозил-трегалозы калиевой солью миколевой кислоты. [c.263]

Ацилирование И. приводит к 1-адильиым производным. Карбонильная группа в положении 3 изатинового цикла вступает в обычные длп кетонов реакции. При взаимодействии И. с гидроксиламином, фенилгидразином н т.п. реагентами образуется 3-изатиноксим, 3-иза-тиг1фени п идразон и другие соответствующие производные синильная к-та дает 3-циангидрин И. [c.68]

Исследование реакционной способности DQRh p показало, что это соединение не вступает ни в одну из реакций, которые характерны для некоординированного дурохинона и хинонов вообще [29а]. Было исследовано действие гидроксиламина, диазометана, бутиллития и других реагентов. Во всех случаях наряду с продуктами расщепления наблюдалось выделение значительных количеств исходного соединения. Лишь при действии сильных восстановителей (амальгамы натрия) происходит изменение окраски от желтооранжевой до красной, но после разложения реакционной смеси было выделено только исходное соединение [29а]. Циклопентадиенильное кольцо в этом комплексе не вступает в реакции ароматического замещения (ацилирование по Фриделю — Крафтсу, металлирование и т. п.) [29а]. [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацилирование гидроксиламина: [c.52] [c.78] [c.212] [c.303] [c.84] [c.340] [c.635] [c.217] [c.162] [c.175] [c.77] [c.94] [c.244] [c.268] [c.212] [c.664] [c.68] [c.107] [c.333] [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология