Органическая химия амиды

В 1837 г. появилась обобщающая программная статья Ю. Либиха и Ш. Дюма О современном состоянии органической химии , в которой они заявляли, что вместе со своими учениками будут заниматься изучением радикалов, так как, по их мнению, циан, амид, бензоил, радикалы аммиака, жиров, алкоголя и его производных образуют истинные элементы органической природы, тогда как простейшие составные части, — углерод, водород, кислород и азот, обнаруживаются лишь при разрушении органической материи 3. [c.158]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

Как бы то ни было, перевод этой книги и ознакомление с не широкого круга студентов и преподавателей органической химии не только полезны, но и необходимы. Эта книга, написанная видными исследователями, носит следы большой предварительной работы, но вместе с тем и спешки в окончательной обработке текста и грешит рядом ошибочных или неточных формулировок, таких, ]сак амид натрия и другие металлоорганические вещества , кислород атакует насыщенные углеводородные структуры, особенно в аллильное положение и т. д. и т. п. Мы старались выправить подобные небрежности, не оговаривая таких поправок. [c.8]

В 1837 г. Либих вместе с Дюма определил органическую химию как химию сложных радикалов — положение, которого Либих придерживался и дальше. Органическая химия,— заявили Дюма и Либих,— имеет свои собственные элементы, которые выполняют то функции хлора и кислорода, то функции металла. Циан, амид, бензоил, радикалы аммиака, жиров, спирта и их производных представляют настоящие элементы органического вещества . [c.243]

Николай Александрович Меншуткин (1842—1907), один из самых выдающихся русских химиков, профессор в Петербурге, провел многочисленные исследования по органической химии (мочевина, амиды и т. д.) и физической химии (этерификация, катализ) 2 . [c.402]

Угольную кислоту и ее соли изучают в курсе неорганической химии. В курсе органической химии рассматриваются производные угольной кислоты, характерные для всех других органических кислот эфиры, хлорангидриды, амиды и т. д. [c.243]

Многие реакции, типичные для аминогруппы и карбоксильной группы (алкилирование, ацилирование, образование амидов и сложных эфиров), хорошо известны из обш его курса органической химии и здесь обсуждаться не будут. Вместо них мы рассмотрим несколько специфических реакций, широко используемых в химии аминокислот и белков. [c.48]

Кроме амидов, нитрилов (или синеродистых соединений R N) и нитросоединений (содержащих остаток азотной кислоты RNO ), есть масса иных веществ, содержащих единовременно углерод и азот, но сведения о них должно уже искать в специальных сочинениях по органической химии. [c.293]

Аналогия PH с ЫН особенно ясна в углеводородных производных. Как NH отвечают NH-R, ЫНк и NR, где к есть С№ и другие углеводородные остатки, так совершенно соответственные соединения отвечают и PH . Подобные соединения рассматриваются органическою химиею. При действии Р№ ва раствор Ыа или К в жидком ЫН , происходит Р№Ыа или Р№К, подобные амидам Ыа в К. [c.483]

Угольная кислота и ее соли рассматриваются в курсе общей химии. Ряд других производных угольной кислоты, таких как хлорангидриды, сложные эфиры и амиды, с полным основанием должен изучаться в курсе органической химии. [c.248]

К началу 1850-х годов общая и органическая химия достигли значительных успехов. Открытие гомологии позволяло предсказывать формулы и свойства еще неизвестных соединений по аналогии с уже известными и способствовало разработке общих методов получения отдельных классов веществ. Теория типов Жерара, в создании которой важную роль сыграли синтезы и исследования на их основе, выполненные в конце 1840-х — начале 1850-х годов, позволила предвидеть существование еще неизвестных классов веществ. На основании ее предсказаний были получены ангидриды одноосновных кислот, вторичные и третичные амиды, алкиламиды, диальдегиды, дикетоны и некоторые другие соединения. По сравнению с предшествующими теориями синтез в теории типов занимал значительно большее место, и уже четко выступала взаимосвязь между синтетическими исследованиями и теорией, однако проблема синтеза как одна из центральных в органической химии в теории типов не ставилась. Аналогичная взаимосвязь с синтетическими исследованиями наблюдалась и-в теории Кольбе. [c.43]

Понятие механизм реакции чрезвычайно широко используется в органической химии. Первоначально под механизмом реакции понимали набор последовательных стадий сложного процесса. Так, взаимодействие амидов карбоновых кислот с гипогалогенитами (перегруппировка Гоффмана) может быть описано следующим суммарным уравнением [c.204]

Уильям Огест Тильден (1842—1926), профессор в Бирмингаме и Лондоне, известен исследованиями по органической химии (амиды, продукты присоединения, синтетический каучук, терпены и т. д.) и физитесксй химии (удельные теплоемкости, растворимость солей и т. д.). Им написаны Введение в изучение химической философии (1898), Руководство по химии (1897) и различные очерки по истории химии [c.373]

Именно этой проблеме посвящен настоящий раздел, где за основу принята сравнительно новая концепция органической химии, стереоэлектронного контроля, предложенная Делоншамом [114, 115]. Эта концепция учитывает свойства правильной ориентации орбиталей при расщеплении тетраэдрического интермедиата в гидролитических реакциях и совершенно отличается от гипотезы орбитального управления Кошланда, в которой правильное расположение орбиталей способствует образованию тетраэдрического интермедиата. Обсудим с этих позиций расщепление тетраэдрического интермедиата прн гидролизе эфиров и амидов. [c.243]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

К электростатическим связям относят и связи между полярными молекулами. Типичным примером являются водородные связи (водородные мостики), которые встречаются в воде, спиртах, карбоновых кислотах, аминах, амидах и т. д. При этом не-сушие положительный заряд атомы водорода одной молекулы притягиваются к несущим отрицательный заряд атомам кислорода или азота другой молекулы. В качестве примера на рис. 7 показаны водородные связи в воде и карбоновых кислотах. Водородные связи изображают обычно точками. Эти связи могут быть и внутримолекулярными. Они играют важную роль в органической химии и биохимии, оказывая влияние на простран- [c.51]

Прн алкнлироваиии имидазола йодистым метилом в избытке 50%-ного водного раствора КаОИ выход 1-метилимидазола составляет 55% [295]. Более высокие выходы получены при алкилировании в жидком аммиаке в присутствии амида натрия [296]. Метилирование имидазола йодистым метилом в спирте в присутствии этилата натрия (выход 64%) [297] или щелочи (выход 69%) [298] по данным, полученным на кафедре органической химии РГУ, дает менее удовлетворительные результаты. В работах [299, 300] предложено проводить Н-алкилирование в двухфазной системе с использованием в качестве катализаторов краун-эфиров или четвертичных аммониевых солей. [c.96]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

Пиридин и его производные широко применяются в синтетической органической химии. Кроме того, некоторые очень простые производные пиридина играют важную роль в жизнедеятельности нашего организма. Так, никотиновая кислота (3-пиридинкарбоновая кислота и ее амид) является витами-но>1, а изониазид (тубазид) применяется для лечения туберкулеза. [c.217]

Все пути синтеза пантотеновой кислоты в основном сводятся к конденсации двух компонентов а,у-Диэкси-р,р-диметилмасляной кислоты, ее эфиров или производных ср-аланином, его эфирами и солями. Сущность реакции состоит в образовании а.мидной связи между карбонильным атомом углерода и аминогруппой, поэтому она может быть осуществлена обычными методами органической химии, применяемыми для получения амидов кислот. Первоначальный синтез пантотеновой кислоты проведен конденсацией синтетического этилового эфира р-аланина с хлорангидридом ацетилди-оксикарбоновой кислоты, выделенной из гидролизата пантотеновой кислоты, с последующим точным гидролизом продукта конденсации [25] получен невысокий выход. [c.60]

Высокоспецифичный эффект структурных изменений в непосредственной близости от реакционного центра был впервые обнаружен Мейером [481 в катализируемой кислотами этерификации карбоновых кислот и назван пространственными препятствиями. Одна метильная или нитрогруппа, один атом галогена в о-положении заметно уменьшают скорость этерификации бензойной кислоты, а при наличии двух таких заместителей в обоих о-положениях скорость падает так резко, что обычные в этих условиях количественные выходы снижаются до исчезающе малых. Характерными особенностями этого, да и других подобных случаев является неожиданно большое влияние дизамещения, одинаковое направление влияния метильной и нитрогруппы, увеличение эффекта с объемом заместителя и относительно большой эффект даже одного о-заме-стителя. Резко выраженное тормозящее действие двух 0-заместителей очень широко проявляется в реакциях амидов, эфиров и галогенангидридов карбоновых кислот, в реакциях нитрилов, кетонов и аминов. Эта закономерность хорошо известна в препаративной органической химии. [c.476]

С амидом натрия 4) слабые основные свойства пиридина 5) реакционно-способность 2- и 4-галогенпиридинов в противоположность относительной инертности 3-галогензамещенных 6) нормально протекающее диазотирование 3-аминопиридинов и аномальный ход этой реакции для 2- и 4-замещенных изомеров 7) активность водородов метильной группы а- и -пиколинов, но не р-пиколина 8) многие близкие к этому факты, как, например, наличие характерных карбонильных свойств у 2- и 4-оксипиридинов 9) легкость декарбоксилирования 2- и 4-пиридинкарбоновых кислот (пиколиновая и изоникотино-вая кислоты). Эти девять характерных свойств удобно объединяются под общим понятием ароматичности положения 3 в ядре пиридина и аномального поведения 2- и 4- (или а- и т-) положения. Все перечисленные выще свойства находятся в согласии с современной теорией органической химии, если мы примем во внимание возможность сдвига электронов по двойным связям пиридинового ядра, которое носит в этой структуре (VII) специфический характер благодаря особым свойствам электронной пары, связанной с атомом азота. [c.313]

Основные научные работы относятся к синтетической органической химии. Получил (1888) чистый хлористый азот, синтезировал амиды ароматических кислот конденсацией хлорангидрида карбамино-вой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия. Открыл (1890) реакцию обмена диазогруппы в ароматических солях [c.129]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно, не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования. Гидрирование аланатом литжя всегда протекает так, что водород присоединяется к углероду, а алюминий—к электроотрицательному гетероатому двойной связи [c.390]

Однако следует обратить внимание на то обстоятельство, что в органической химии кислотными радикалами чаще называют остатки молекул кислот, возникающие после отщепления от них группы 00. Эти радикалы остаются неизменными при некоторых реакциях (например, при образовании хлорангидридов кислот, амидов кислот и т. д.), при которых не происходит образование кислотных ионов вследствие отщепления протонов при растворении кислот в воде. Радикалом уксусной кислоты называют в зависимости от того, какую именно реакцию имеют в виду, либо группу С2Н3О2, либо группу С2Н3О. Так как в органической химии последнее более целесообразно и поэтому общеупотребительно, то группу С2Н3О2 уксусной кислоты в тех случаях, когда она ведет себя как заряженный ион (например, в водных растворах кислоты или в ее солях)., лучше всего называть просто ионом уксусной кислоты или ацетат-ионом. То же справедливо и относительно других органических кислот. [c.429]

В органической химии, как известно, для группы КНг применяют название аливогруппа только для амидов кислот обычно их называют ажи огруппами. Соответственно в органической химии группу -ЧН называют мжииогруппой. [c.662]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

Конденсируюш ие агенты в органической химии очень многочисленны. Простое перечисление их было бы здесь неуместным, поэтому мы отсылаем читателя к прекрасному труду Губена который представляет собой полное изложение предмета. Ограничимся описанием таких наиболее употребительных конденсирующих агентов, как металлический натрий, алкоголят натрия, амид натрия, хлористый алюминий, металлоорганические соединения и кислоты, минеральные и органические. [c.337]

Альбен Галлер (1849—1925) был профессором в Нанси и Париже. Ему принадлежат многочисленные исследования по органической химии. Кроме синтезов с амидом натрия, изучал терпены (борнеол, камфора), фгалеины, расщепление кетонов и т. д. [c.338]

Кислотный и основной катализ. В органической химии имеют огромное значение реакции, катализируемые кислотами или основаниями, а часто и теми и другими веществами. К реакциям такого рода относятся реакции этерификации, гидролиз сложных эфиров, ангидридов кислот, амидов, нитрилов, галоидных алкилов и ацилов, множество реакций присоединения по карбонильной группе, конденсации типа Кляйзена, Перкина и Михаэля, альдольные конденсации, реакции полимеризации непредельных соединений и многие другие. [c.122]

Основные усилия органиков направлены на подробное исследование физических свойств молекул и способов их взаимодействия. Эти сслвдо вания можно разделить на три тесно примыкающие общие группы. Во-первых, это изучение структуры молекул их формы и размера, направления и напряжения связей, электронных и спектральных эффектов, присутствия или отсутствия резонанса и эффекта стабилизации резонансом. Во-вторых,. это изучение кинетики скоростей взаимодействия молекул и влияния на них структурных факторов и внешнего окружения. В-третьих, это исследование механизмов реакций — область, в значительной степени охватывающая две предыдущие. Во всех описанных в этой главе сложных превращениях — окислении спиртов, образовании амидов, ангидридов и сложных эфиров, а также при всех реакциях, представленных ка рис. 21.27, должно происходить определенное число сложных атомных перегруппировок при переходе одних соединений в другие. Важная задача органической химии состоит в разработке теорий, позволяющих понять детали многостадийных процессов, посредством которых молекулы сталкиваются и взаимодействуют с образованием новых веществ. Мы рассмотрим некоторые из них в гл. 22 и 23. [c.168]

Ионитовые катализаторы имеют в реакции гидролиза ряд преимуществ перед растворимыми кислотами, вследствие чего значительно расширяются синтетические возможности органической химии. При их применении, например, достигается более высокий выход продуктов гидролиза низкомолекулярных эфиров или растительных масел они создают необходимые мягкие условия для превращения белков, которые позволяют избежать разложения индолсодержащих аминокислот (явление, наблюдающееся при гомогенном кислотном катализе) и облегчают синтез пептидной связи . После безуспешной попытки превратить амид 1-бензоил-1,2-дигидрохинальдиновой кислоты в соответствующую кислоту в присутствии НС1 эту реакцию удалось легко осуществить при каталитическом действии сульфокатионита . [c.103]

Карборанмонокарбоновая кислота обладает всеми характерными для карбоновых кислот свойствами [76]. Она легко превращается в хлорид, амид и эфиры при помощи обычных приемов органической химии [76, 126]. [c.373]

Третья часть монографии представляет со )1 обзор 00 амидам сульфокислот, сульфонам и их производным. В обзор включены многочисленные работы, касающиеся строения, получения, свойств и применения указанных собдпнен1<й. Дана обширная библиография по январь 1942 г. включительно. Книга может служить в качестве справочного пособия для химиков (научных работников и инженеров), работающих в различных областях органической химии. [c.4]

Среди других магнитных ядер, представляющих интерес для органической химии, реальных результатов можно ожидать от спектроскопии B i, Ядра B i и обладают электрическим квадрупольным моментом, вызывающим уширение линий в спектре, что затрудняет их детектирование. Однако примеры съемки В в сильном магнитном поле при частоте 60 Мгц [128, 129] и определения химических сдвигов № методом двойного резонанса [130, 131] показывают, что эти трудности преодолимы. Квадрупольное уширение в спектрах резонанса может быть значительно уменьшено при использовании растворителей с малой вязкостью, например ацетона или эфира. Спектры Ni записывались при 3,94 Мгц на приборе для широких линий [132]. В качестве эталона применялся раствор 4,5 М NH4NO3 в 3 н. водной соляной кислоте сдвиги измерялись относительно линии N0 , расположенной на 353 0,5 м. д. в более высоком поле, чем квинтет NH . Сдвиги органических азотсодержащих соединений распадаются на четыре основные группы амины 340, амиды 270, цианиды 100 и нитросоединения О м. д. Внутри каждой группы сдвиг в высокое поле соответствует соединениям с более электроотрицательными заместителями, за исключением [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология