Глюкоза молекулярное вращение

Окрашивание с иодом исчезает при кипячении раствора и вновь появляется при охлаждении. Гликоген оптически активен удельное вращение [а]о = + 196°. Он легко гидролизуется кислотами и ферментами (амилазами), давая в качестве промежуточных продуктов декстрины и мальтозу и при полном гидролизе превращаясь в глюкозу. Молекулярный вес гликогенов исчисляется миллионами. [c.712]

Р-п-Глюкоза при этом будет иметь Мр=—В+С-ЬО-Ь . Разность между молекулярным вращением двух форм (Ма—М ) составляет 2А, а сумма Ма.-г +Л1р) равна 2(В+С-+-Д+ ). Данные по молекулярному вращению а-и Р-аноме-ров для ряда сахаров и их гликозидов приведены в табл. 18-4. В этой таблице необходимо обратить внимание на следующие важные моменты [c.19]

Зная А, можно вычислить вращение других мети л гликозидов, например а- и Р-метилглюкозидов. Для этого в случае а-аномера нужно величину +179° суммировать с величиной В для глюкозы. Величина В для глюкозы может быть вычислена из молекулярных вращений а - и р-формы свободной глюкозы, которые равны соответственно +202 [c.76]

Как следует из уравнения, q может быть вычислено для любого гликозида на основании его молекулярного веса и удельного вращения. Эту величину устанавливают и на основании определения изменения вращения и увеличения редуцирующей способности за счет глюкозы. В тех случаях, когда освобождающийся при расщеплении агликон также обладает редуцирующими свойствами, <7 определяют опытным путем. Метод пригоден и для определения гликозидов в присутствии сахаров. В таких случаях сначала после инверсии под действием инвертазы определяют содержание сахара, а затем после расщепления эмульсином — содержание гликозида. [c.541]

Гликоген сравнительно хорошо растворяется в горячей воде, хотя некоторые виды натурального гликогена труднорастворимы. Подобно крахмалу, гликоген дает цветную реакцию с иодом, причем тон окраски (красно-фиолетовый или красно-коричневый) свидетельствует о том, что гликоген ближе к амилопектину, нежели к амилозе. Действительно, гликоген и амилопектин весьма похожи. Так, молекулярная масса некоторых фракций нативного гликогена близка к молекулярной массе амилопектина, хотя в целом гликоген в этом отношении отличается крайней гетерогенностью препараты гликогена из печени животных содержат фракции с М от 10 млн. до 3 млрд. с преобладанием среди них молекул с М от 200 млн, до 600 млн. При неполном гидролизе гликогена образуются декстрины, а при полном—D-глюкоза. Как и амилопектин, гликоген оптически активен, причем удельное вращение его растворов (+196°) весьма близко к таковому крахмала. [c.323]

Исследуя молекулярное вращение, удалось установить, что в равновесии а-пиранозная форма составляет следующую долю (%) глюкоза 36,2 манноза 68,8 галактоза 29,6 ликсоза 76 ксилоза 34,8 арабиноза 73,5. [c.144]

Второе правило изоротации позволяет решить вопрос о размере цикла в данной паре аномеров. Так, например, величина константы 2В для глюкозы очень близка к значению этой константы для алкилглюкопира-нозидов (см. табл. 5) и резко отличается от суммы молекулярных вращений аномерных метилглюкофуранозидов, составляющей +25. Из этого следует, что глюкоза в растворе существует преимущественно в пираиоз-ной форме, что подтверждается и другими данными (см. гл. 1). [c.52]

При аналогичной деструкции гликозида Ь образуется М-бензоил- -зосерин, следовательно, неозамин С относится к Д-ряду. 0-глюко-К.ои.-игурация неозамина С была подтверждена результатами определения олекулярного вращения ряда его производных, величина которого совпа-ала с величинами молекулярного вращения соответствующих производ-ых -глюкозы [c.284]

Вполне естественно задать вопрос — откуда известно, что а-в-глюкоза имеет конфигурацию при С-1, Приведенную в формуле VII, а р-в-глюкоза — конфигурацию при С-1, приведенную в VIII Существует несколько способов, с помощью которых получают данные, подтверждающие такое отнесение структур (см. упражнение 18-3) наиболее прямым из этих способов является рентгеноструктурный анализ двух кристаллических форм глюкозы. Существуют также эмпирические правила, выведенные Хадсоном, справедливость которых проверена на практике. В соответствии с этими правилами молекулярное вращение М (стр. 508) сахара и его производных представляет собой сумму вкладов каждого из асимметрических углеродных атомов. Так, если произвольно принять для а-в-глюкозы величину вращения при С-1, С-2, С-3, С-4 и С-5, равной А, В, С, D TL Е соответственно, то молекулярное вращение а-аномера (Ма) будет равно А + В + С + D Е. [c.552]

Для доказательства окисного цикла Б-глюкозы в гликозиде мы воспользовались методом сравнения молекулярных вращений, предложенным Ковалевым и Литвиненко [6]. Подсчеты показали, что В-глюкоза в гликозиде находится в пиранозной форме. Как упоминалось выше, гликозид легко подвергается гидролизу ферментами улитки и гриба, что говорит о -гликозидной связи В-глюкозы. Следовательно, гликозид имеет строение кверцетин-З-р-В Глюкопиранозида. Иаокверцитрин имеет такое же строение, но гликозид из хлопчатника отличается от него по некоторым свойствам и по ИК-спектру (рис. 1). [c.51]

Вещество А при кислотном гидролизе образует сахар, идентифицированный с В-глюкозой (СбН120б [а]х>=Н-52° 147— 148°), и агликон, для которого на основании щелочной деструкции, ацетилирования, ИК- и УФ-спектров и других свойств была установлена структура 5,7,3, 4 -тетраоксифдавока (люте-олин). Для доказательства места присоединения В-глюкозы к агликону были использованы как спектральные данные вещества так и результаты его химических превращений. Характер гликозидной связи убыл определен на основании гидролиза при помощи амилолитического фермента эмульсина. Величину окисного цикла сахарного компонента определяли путем анализа разностей молекулярных вращений с достоверными фенилгликозидами, а так-н<е при помощи ИК-спектроскопии с применением метода дифференциального анализа. [c.57]

Для определения конфигурации гликозидных связей и величин окисных циклов сахаров в исследуемых соединениях мы сравнили величины их молекулярных вращений с таковыми различных фе-нолпроизводных Ь-рамно- и В-глюкопираноз и фураноз. В результате установлено, что рамноза в мирицетинрамнозиде связана а-гли-козидной связью и имеет наиболее вероятный фуранозный окисньщ цикл, а глюкоза с кверцетином соединена р-гликозидной связью и имеет пиранозную форму. [c.79]

При сравнений молекулярных вращений выделенного гликозида и фенилглюкопиранозидов установлено, что Ь-глюкоза находится в пиранозной форме и связана с агликоном -гликозидной [c.92]

Вполне естественно задать вопрос откуда известно, что а-о-глюкоза имеет конфигурацию при С-1, приведенную в формуле VII, а Р-О-глюкоза — конфигурацию при С-1, приведенную в VIII Существует несколько способов, с помощью которых получают данные, подтверждающие такое отнесение структур (см. упражнение 18-3) наиболее прямым из этих способов является рентгеноструктурный анализ двух кристаллических форм глюкозы. Существуют также эмпирические правила, выведенные Хадсоном, справедливость которых проверена на практике. В соответствии с этими правилами молекулярное вращение М (см. 1, разд. 17-2) [c.18]

Так, для а-О-глюкозы [а]о= +112,2° (водный раствор, экстраполяция к нулевому времени), а [М]с= (112,2Х 180,16)/100= +202,1. В то время как октаацетат сахарозы имеет [аЬ= +59,6° (в хлороформе), значительно отличаясь по величине удельного вращения от октастеарата сахарозы, имеющего [а]о= +16,6° (в хлороформе), их молекулярные вращения [М]х>, равные +404 и +411, совпадают в пределах ошибки определения удельного вращения (ошибка в 0,5° при определении удельного вращения октастеарата сахарозы изменяет величину молекулярного вращения на 112). [c.538]

По второму правилу Хадсона изменение при гликозидном атоме углерода (СО, например переход от С1—ОН к С]—ОН, лишь в незначительной степени изменяет молекулярное вращение остальной части молекулы. Тот факт, что а-метил-/)-глюкозид имеет большее положительное вращение, чем а-/3-глюкоза может быть объяснен тем, что объемистая группа СНз увеличивает асимметрию Сгатома, отчего увеличивается его положительное вращение. По той же причине р-ме-тил-D-глюкoзид является более левовращающим , чем р-/)-глюкоза [c.539]

Константа В, найденная из вращения а- и р-метилксилопиранозидов может быть использована для вычисления молекулярного вращения ксилопиранозильных производных. Вычисление константы В имеет большое значение для определения размера кольца в моносахаридах. Эти константы для пиранозидов и фуранозидов очень различны. Так, например, для свободной глюкозы и ряда алкилпиранозидов константа В равна от +118 до +122°, а для фуранозидов +12,5°. [c.76]

Фрейденберг [39] разделил оптические вращения олигосахарида на три части в зависимости от положения остатков глюкозы, при этом он ввел следующие обозначения а — оптическое вращение, вызванное редуцирующим концевым остатком глюкозы е - вращение, вызванное другой нередуцирующей концевой единицей глюкозы т — вращение, вызванное любым променсуточным остатком или остатками. В целлобиозе т отсутствует. В целлотриозе есть только один такой промежуточный остаток, в целлоте-траозе — два. В целлюлозе их было бы неопределенное число п—2). Молекулярное вращение (/И) полисахарида, состоящего из п остатков глюкозы, расположенных последовательно, можно представить уравнением [c.110]

Расстояние между точками ветвления составляет 18-27 остатков глюкозы, причём в крахмале, в отличие от гликогена (см. далее), таю х разветвлений относительно немного. Молекулы амилопектина имеют сферическую форму с радиусом вращения 82-255 нм и молекулярной массой от 100 тыс. до нескольких миллионов. Взаимодействие с иодом приводит к образованию красно-фиолетовых растворов, позволяющих отличить фракцию амилопектина от фракции амилозы. При ферментативном гидролизе амилопектина а-амилазами образуется остаточный декстрин, причина образования которого состоит в том, что амилазы являются а-(1,4) глюкозидазами и не расщепляют 1,6-гликозидные связи. Остаточный декстрин представляет собой крупный, сильно разветвлённый остов полисахарида. При его дальнейшем распаде образуется изомальтоза -6-(а 0-глюкопиранозидо)- О-глюкопираноза - п ревращение которой в глюкозу требует применения специфической а-1,6-глюкозидазы. Декстрины могут быть получены также при обработке крахмала 10%-ным водным раствором серной кислоты (так называемая "декстринизация крахмал ). Водные растворы декстринов окрашиваются иодом в красный цвет. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология