Равновесие ионного обмена влияние температуры

Рис. 15.22. Влияние температуры на равновесие при ионном обмене

Здесь необходимо учитывать также возможность взаимодействия адсорбируемых молекул с адсорбентом, которое осложняет диффузию молекул в полостях цеолитов. Так, например, известно, что при ионном обмене больших органических ионов на кинетику процесса большое влияние оказывают стерические факторы, приводящ ие к образованию непроницаемых корок и полному прекращению обмена. Такие процессы, как отмечается в [2], требуют специального анализа и дополнительного изучения распределения ионов (молекул) внутри ионита (адсорбента). Кроме того, необходимо учитывать, как нам кажется, и другую возможность. Величины адсорбции, наблюдаемые в опытах, могут быть равновесными, если принять во внимание возможную зависимость равновесной величины адсорбции от конфигурации адсорбируемых молекул в полости цеолита. С ростом температуры конфигурационное равновесие смеш,ается таким образом, что величина адсорбции растет вплоть до заполнения предельного объема адсорбционного пространства W - Для таких жестких молекул,, как 1,3,5-триэтилбензол или третичный бутилбензол конфигурационные преобразования могут быть затруднены большими энергетическими барьерами. Во всяком сл чае, вопрос заслуживает, по нашему мнению, детального рассмотрения с анализом механизма взаимодействия адсорбата и адсорбента и привлечением для этой цели спектральных методов, позволяющих судить о состоянии адсорбированных молекул, их подвижности и характере взаимодействия с адсорбентом. [c.273]

Как и при комплексообразовании в растворе, термодинамика процесса комплексообразования с. участием комплекситов может быть оценена по влиянию температуры на константу равновесия реакции комплексообразования и прямыми калориметрическими измерениями. Определить термодинамические функции прямыми калориметрическими измерениями весьма сложно. Это связано с тем, что процесс комплексообразования сопровождается ионным обменом, гидролизом ионизированных [c.141]

Влияние температуры на ионообменное равновесие. Влиянием температуры на ионообменное равновесие можно пренебречь, поскольку ионный обмен можно рассматривать как чисто диффузионный [c.35]

При обмене литня на водород влияние температуры на установление равновесия незначительно. Для обмена на водород калия, рубидия и цезия — ионов щелочных металлов с большим атомным весом — влияние температуры более заметно и приблизительно одинаково. Натрий занимает промежуточное положение. В результате расчета константы обмена калий — литий [c.183]

Подобный ряд был получен нами при изучении ионообменных равновесий и с другими вытесняющими катионами. При обмене катионов одинаковой ва-летности влияние температуры в интервале 20—70° С не оказывает заметного влияния на величину константы равновесия. При обмене ионов разной валентности (КН — Са , На" " — Са " ) повышение температуры вызывает изменение константы обмена. [c.68]

Изменение энтальпии при ионном обмене не превышает 2— 3 ккал на 1 г-экв, а часто значительно меньше. Это означает, что температура не оказывает существенного влияния на ионообменное равновесие и не требуется строгого контроля температуры. Если же ионный обмен протекает совместно с другими реакциями в растворе, то необходимо учитывать влияние температуры на эти реакции. Металлы разделяют с помощью комплексообразующих реагентов и аминокислот с буферными элюирующими растворами. На эти реакции влияет температура, и в таких случаях для эффективного разделения необходимо тщательное регулирование температуры. [c.60]

Низкий температурный коэффициент равновесия ионного обмена показ ,1вает, что теплота реакции очень мала и, вероятно, не превышает 2 кал1моль. Так как, попадая в ионит, ноны остаются понами и происходит только изменение их непосредственного окружения, то при этом процессе не наблюдается образования или раз-])ыва ковалентных химических связей, а поэтому у нас нет оснований ожидать сколько-нибудь значительного влияния температуры, Те> пература будет влиять только на коэффициенты активности ионов, а это влияние очень мало. Однако оно увеличивается с ростом концентрации. Мы можем ожидать значительного температурного влияния только в случае процессов обмена водородного нона с участием ионита, являющегося очень слабой кислотой, и, мо кет быть, также при обменах, в которых участвуют комплексные попы. [c.25]

Е. С. Перемыслова и Р. П. Сташко изучали влияние температуры на процесс ионного обмена на синтетических катионитах в динамических и статических условиях. Величина рабочей обменной способности ионитов в динамических условиях возрастает пропорционально температуре. Температура оказывает влияние также на кинетику ионообменных процессов, при ее повышении равновесие достигается быстрее, что связано с увеличением скорости диффузии ионов из раствора в катионит. [c.58]

В прошлых работах [1—3] нами было показано, что при ионообменных процессах, протекаюш их на карбоксильных катионитах средней и сильной степени сшитости с участием крупных органических ионов, во многих случаях в системе не устанавливается равновесие даже при очень длительном контакте ионита с раствором. Предельное количество больших ионов, которое способен сорбироват . катионит, зависит от формы смолы (водородной или натриевой), степени поперечной связанности ионита, его дисперсности, температуры и концентрации минерального иона в растворе. Особенно сильное влияние па ионный обмен оказывает концентрация минерального иона в растворе в том случае, когда процесс ионного обмена протекает на водородной форме карбоксильной смолы средней и высокой степени поперечной связанности [4]. При сорбции больших органических иоиов па Н" -форме этих катионитов предельное количество органического иона, поглощенного смолой, составляет только часть СОЕ смолы. По мере введения в систему минерального иопа и увеличения его концентрации предельная сорбция большого органического иона вначале возрастает, а выше определенной концентрации снижается. Как было показано ранее [5], в первом случае конечное состояние в системе ионит — раствор не является равновесным, а во втором имеет место истинное термодинамическое равновесие. [c.234]

Определения, проведенные Фуксом на обменниках гумусовых кислот (полученных действием ацетата кальция на метокси-гуминовую кислоту), дают величины того же порядка АР = = 1500 шл (определено экспериментально) соответствует 820 кал рассчитанным (25° С). Точных данных о влиянии температуры на равновесие, устанавливающееся в процессе ионного обмена, имеется мало. Мы приведем здесь некоторые наиболее новые данные (при обмене ионов водорода на вофатите К5), полученные Диккелем и Мейером для ряда щелочных ме- [c.181]

Как МЫ уже отмечали ранее, естественно предположить, что катион, находящийся в потенциальной яме, будет испытывать колебания вокруг положения равновесия. Из-за того, что это движение очень быстрое, его влияние на спектры ЭПР обнаруживается лишь при очень низких температурах в растворителях, в которых внутримолекулярный обмен замедлен до такой степени, что спектры ЭПР являются отражением только статической конформации, при которой катион находится либо в положении В, либо в положении В. Растворителем, удовлетворяющим этим условиям, является метилтетрагидрофуран. Ниже —80°С сверхтонкая структура спектра ЭПР ионных пар калий— анион-радикал пирацена в этом растворителе изменяется из-за колебаний катиона в потенциальной яме. [c.395]

Основная задача теории ионообменной хроматографии состоит в определении оптимальных условий наиболее полного разделения компонентов анализируемой смеси веществ в зависимости от их концентрации в исходном растворе, размеров колонки, продолжительности проявления хроматограммы. Теория ионного обмена должна рассматривать ионообменное равновесие, факторы, усложняющие обмен, избирательность и специфичность ионитов, адсорбцию нейтральных солей, термодинамический аспект вопроса, скорость обмена, условия хроматографического разделения, на стадиях поглощения и элюирования, построение выходных кривых, влияние различных факторов (размера зерен, температуры, концентрации раствора, pH раствора, скорости протекания), влияние химического состава и валентности ионов, химического состава растворителя (неводные растворы), комплексообразования, адсорбцию и набухание, емкость ионитоз, их электрохимические свойства. [c.29]