Ток обмена температура

В сложных полиэфирах происходит межцепной обмен по обоим механизмам между карбоксильной (или гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными" группами макромолекул. Эти реакции осуществляются, как правило, под влиянием катализаторов и при повышенной температуре. [c.160]

Сравнительно низкая плотность и высокие температура плавления, вязкость и поверхностное натяжение фенола при температурах очистки, относящиеся к его недостаткам, затрудняют массо — обмен и способствуют образованию эмульсии. В результате, при очистке масел фенолом не могут быть использованы высокоэффективные экстракционные аппараты, в частности, роторно-дисковые контакторы, хорошо зарекомендовавшие себя при очистке фурфуролом. [c.239]

ЦИИ, когда обмен теплотой с окружающим пространством невозможен, температура системы понижа( тся. [c.21]

При изучении гидрогенолиза этана в присутствии металлического никеля при 170—320 °С было показано, что по этану реакция имеет первый порядок, а по водороду — отрицательный при низких температурах и нулевой при высоких [41]. Путем сравнения данных по В—Н-обмену в одинаковых условиях в метане и этане доказано, что десорбция метана протекает с большой скоростью и не может быть лимитирующей стадией при гидрогенолизе этана. [c.96]

Когда между системой, температура которой равна Т, и окружающей средой происходит обратимый обмен количеством [c.127]

О а Е к оказывают на спектр ЭПР, показано на рис. 13.22. При J = = 260 см в Си2(ОАс)4 в спектре ЭПР не наблюдаются переходы между состояниями с 5 = 0 и 5=1. Обменное взаимодействие приводит к низкоэнергетическому состоянию 5 = 0, поэтому с падением температуры снижается интенсивность сигналов. Эта температурная зависимость приводит к значению J, равному — 260 см " что соответствует разделению состояний с 5 = 0 и 5=1 величиной 27, или — 520 см". В рассмотренном ранее спектре порошкообразного образца расщепление полос д и обусловлено двумя переходами с АМ = 1, усредненными по ориентациям. В относительно редкой ситуации, когда параметр обмена J меньше, чем доступная энергия микроволнового [c.248]

Вследствие изменения температуры АТ (когда работа связана только с изменением объема) 1 моль чистого вещества обмени- [c.128]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

По мере того как углеводороды направляются к низу колонны, а насыщенный раствор движется вверх, по всей высоте колонны происходит обмен между молекулами Л и Б в двух фазах. В результате этого обмена и движения фаз происходит полезное перемещение более растворимого компонента А в верхнюю часть колонны, а менее растворимого компонента В — в нижнюю часть. В итоге, если компонент А частично смешивается с растворителем при температуре процесса и колонна содержит достаточное число фракционирующих ступеней, этот компонент можно получить достаточно чистым вверху колонны. Описанный выше процесс соответствует однократной дистилляции с полным орошением фаза растворителя и фаза рафината соответственно аналогичны паровой и жидкой фазам дистилляции. [c.280]

Многочисленные, весьма различные по своему устройству типы калориметров можно разделить на два основных типа—с постоянной температурой (например, ледяной калориметр) и с переменной температурой. При работе с последними проводят эксперимент одним из двух способов диатермическим (по старой терминологии—изотермическим) или адиабатическим. Для первого способа характерен обмен теплотой с калориметрической оболочкой, который необходимо тщательно учитывать. При адиабатическом способе измерения теплообмен устраняется и поправка не нужна. [c.76]

В тех случаях, когда обмен совершается легко прн низких температурах, т. е. не требуется затрат энергии на разрыв прочных связей, процесс обмена идет через промежуточные вещества, легко реагирующие с водой. Например, то что обмен не идет в растворах солей сильных кислот и сравнительно легко идет в растворах солей тех слабых кислот, которые образуют обратимые окислительно-восстановительные системы, делает оправданным предположение о том, что обмен идет за счет установления гидролитических равновесий. Например, обмен в бихроматах и пироборатах можно объяснить возможностью следующих реакций [c.374]

Обменная способность цеолитов — способность их к обменным реакциям в водной среде. Кристаллы Ка-цеолита, находящиеся в водном растворе хлористого кальция, замещают ионы натрия на ионы кальция, а ионы натрия переходят в раствор. Реакция протекает не полностью, т. е. только часть ионов натрия в цеолите замещается на ионы кальция. Степень обмена зависит от времени контакта и температуры. Используя способность к обменным реакциям, можно получить цеолиты, неодинаковые по характеру катионов и по степени замещенности. Большой интерес для разделения сложных смесей представляют цеолиты с разными размерами отверстий, соединяющих полости кристалла. Способ изменения размера отверстий заключается в проведении ионного обмена для этого Ка-цеолит помещают в раствор хлористого кальция, а Са-цеолит — в раствор хлористого натрия. Разработаны специальные методы ионного обмена, позволяющие полупить таким путем разнообразные модификации цеолитов. [c.101]

В системе твердая фаза/жидкая фаза метод МФК позволяет провести окислительный обмен лигандами в пентакарбониле железа при комнатной температуре в метиленхлориде или ТГФ [1890] [c.284]

Интересно, что для неизотермических систем с постоянной теплоемкостью с г можно построить несколько экзотическую кинетику, в которой концентрация и температура как бы обменяются местами. Действительно, введя новое вещество (точнее — скалярный продукт) Т с концентрацией Т и химическим потенциалом вида .1(Г) = = ст НТ, стехиометрические уравнения (3.4) можно записать в виде [c.122]

Принимая, что обмен температур (по выражению Ле-Ша-телье) между потокам.и газа и материала происходит мгновенно, т. е. долуская отсутствие сопротивления теплопереходу, можно получить для любого горизонтального сечения шахты Лы =й /г =0, так как иначе для произвольного соотношения [c.392]

В условиях воздействия высоких температур и водяного пара цеолиты ReY даже при полном редкоземельном обмене подвергаются частичной деалюминации [c.113]

Джилль (208) в свое время предложил очень простой метод определения испаряемости масел, но, к сожалению, его нелегко стандартизовать. Кружок фильтровальной бумаги определенного сорта, диаметром в 41,27 мм (1 /а дм.), с отверстием по середине в 15,87 jtji < /в дм.) хорошо высушивается до постоянного веса в эксикаторе над серной кислотой. Затем его смачивают 8 каплями Л1асла (0,14—0,15 г), и когда масло совершенно равномерно распределится в порах бумаги, фильтр нагревают определенное время до желаемой температуры и обратным взвешиванием определяют потерю от испарения. Как не трудно видеть, здесь налицо отсутствие конвекционных токов и полный обмен паров и воздуха поэтому результаты получения количественно выше, чем по Бсем другим способам, но выше также, чем в механизмах. Со всем тем, получаемые цифры ближе к действительности. [c.275]

Теплопередача конвекцией предполагает наличие (перемещающегося вещества, следовательно, она возможна только между телом и текучим веществом. Под текучим веществом следует понимать жидкость, газы и пары. При нагреве твердого и текучего вещества происходит обмен тепла между более нагретыми, т. е. бы-стродвижущимися молекулами, и более холодными. Как в твердом теле, так и в текучем веществе передача тепла производится теплопроводностью. Однако это явление в текучем веществе протекает значительно более интенсивно благодаря тому, что частицы вещества в данном случае являются свободно движущимися. Слои текучего вещества, которые прилегают непосредственно к нагретому твердому телу, нагреваются, благодаря чему они становятся более легкими. Нагретые частицы начинают двигаться, подымаются и не только освобождают место у поверхности твердого тела новым, более холодным частицам, но и переносят с собой тепло в более холодные слои текучего вещества и там его передают дальще. При этом безразлично, происходит ли движение текучего вещества у поверхности нагрева в результате разности температур и, следовательно, удельных весов жидкости (естественная конвекция) или в результате искусственно вызванного и поддерживаемого фактора (искусственная или вынужденная конвекция). Вполне очевидно, что указанные рассуждения применимы как для процесса нагрева, так и для процесса охлаждения. Оба случая имеют одинаковое техническое значение в обоих случаях закономерности конвективного теплообмена оказывают решающее влияние на механизм теплопередачи. Не зная их, нельзя рассчитать количество передаваемого тепла. [c.28]

Имеется довольно мало надежных сведений о бимолекулярных обменных реакциях в газах. Большинство имеюпщхся данных приведено втабл. XII.4, где/с выражены в виде Ig А =—/ /2,ЗЙ7 -Ь0,5 IgJ-rЛ. Значения независимого от температуры члена А, соответствующие величинам предэкс-понепциального множителя, деленным на приводятся в третьем столбце. Данные о стерическом мнонгителе приведены в последнем столбце значения вычислены на основе теории соударения при произвольном допущении о том, что диаметры соударений для всех реакций одинаковы и равны 3,5 Л . [c.259]

Джонстон и Либби [27] показали, что обмен НС1 с I2 является быстрым и протекает в гетерогенной области при комнатной температуре в сосуде из нирекса. Было показано [28], что цепная реакция H2+ I2 не может достичь равновесного состояния, так как цепной цикл является слишком быстрым для гомогенного процесса обрыва цепи 2С1+М->- I2+M. Это, несомненно, относится и к системе Н2 и F2, если только в ней идет цепная реакция. При температурах ниже 200° К данное обстоятельство не имеег большого значения. Интересно отметить, что фотохимическая реакция Н2+ [c.300]

Вь1сокомолекулярные нормальные алкань 1 в обычных условиях, начиная с гексадекана представляют собой твердые вещества кристаллической структуры с температурой плавления 16-95 °С. При низких те шерат> рах алканы в виде кристаллов сцепляются друг с другом и образуют надмолекулярную структуру под действием дисперсионных сил, возникающих при взаимном обмене электронами между молекулами. В результате действия адсорбционных сил, часть жидкой фазы среды ориентируется вокруг ассоциированных кристаллов и образует сольватные оболочки различной толщины, В ячейках между сцепленными кристаллами включается часть дисперсионной среды (масел) и образованная система приобретает структурную прочность. [c.22]

С другой стороны, хлорсульфоновая кислота проявляет значительную активность в отношении реакции рацемизации -3-метилгептана даже при столь низких температурах, как —78°. Изомеризация и водородный обмен при этой температуре протекали медленно. Отношение изомеризации к рацемизации составляло приблизительно 60 при —78°, 30 при —33° и 3,5 (со смесями хлорсульфоновой и серной кис.чот) при 0°. При температурах выше 0° хлорсульфоновая кислота вызывает сильную деструкцию углеводорода. Механизм, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для серной кислоты, по скорость изомеризации осколков, развивающих цепь (ионов карбония), падает ниже скорости перехода водорода I возрастающей стспсни по море понижения температуры. [c.39]

Бромистый и иодистый метил также образуют стойкие продукты присоединения 1 1 при низких температурах. Растворенный хлористый галлий очень медленно обменивается с бромистым метилом. При —80° обмен составляет примерно 2% за 24 часа и 25% за 10 дней. Это, несомненно, исключает наличие быстрой и подвижной ионизации. Действительно, так как обмен может протекать по механизму без предварительной ионизации (ЬХХТУ), то даже небольшая наблюдаемая скорость обмена не [c.433]

Непосредственная изомеризация парафиновых углеводородов не происходит при каталитическом крекинге. Здесь следует упомянуть о работе Хиндипа, Обледа и Миллса, которые установили, что изомеризация парафиновых углеводородов (а также обмен водородом) в некоторой степени протекает при каталитическом крекинге, даже при температурах 100—150°, если катализатор ги- [c.328]

В ряде случаев оптимальные температуры для проведения гетерогенных каталитических реакций совпадают с областью температур, при которых наблюдается активированная адсорбция реагирующих веществ. Например, температуры, при которых ведется процесс синтеза аммиака, совпадают с температурами, при которых наблюдается активированная адсорбция азота. Как показывают опыты с изотопами азота, молекула азота при активированной адсорбции не расщепляется на атомы. Изо-тоииый обмен N2" -N2 ->2N N " на катализаторе синтеза аммиака прн температурах синтеза хотя и идет, но значительно медленнее самого синтеза. Такой обмен может идти только путем разрыва связей в молекулах азота. Но этот процесс медленный, поэтому он не может быть ответственным за более быстрый процесс синтеза аммиака. Следовательно, в реакции син-тезг аммиака атомы азота участия не принимают, скорость же процесса активированной адсорбции азота, не вызывающего диссоциации молекулы азота на атомы, совпадает со скоростью реакции синтеза аммиака. [c.311]

Рыбы - холоднокровные животные. Это означает, что их температура изменяется вместе с температурой окружающей воды. Температура тела влияет на скорость обмена веществ. Под обменом веществ понимак1Т ряд взаимосвязанных химических реакций, которые дают возможность су)цествовать рыбам как живым организмам. Скорость большого числа химических реакций увеличивается приблизительно вдвое при повышении температуры на 10 °С. Аналогично охлаждение понижает скорость реакции. [c.60]

Эффективность работы окислительной колонны, являющейся барботажным аппаратом, зависит от расхода воздуха и температуры процесса. В настоящее время нет единых рекомендаций относительно нагрузок по воздуху барботажных аппаратов. Так, в работе [77] указывается, что оптимальный тепло- и массо-обмен происходит при нагрузках по газу от 0,03 до 0,10 м/с, а в работе [78] описываются процессы со скоростью газа на пустое сечение до 1 м/с и выше и отмечается, что при скорости газа более 0,05 м/с квазиламинарное течение пузырьков переходит в турбулентное, при котором удельная поверхность фаз меньше, но коэффициенты теплопередачи выше и нет необходимости в распределении газа. [c.58]

Теперь, разобравшись с механизмом алкилирования в условиях МФК, перейдем к рассмотрению механизма генерирования дигалокарбенов. Мы тщательно изучим все факты, относящиеся к генерированию дихлоркарбена, однако полученные выводы равным образом будут применимы ко всем карбенам, образующимся при межфазных реакциях. Проведение конкурентных реакций показало, что дихлоркарбен, генерируемый при МФК, идентичен дихлоркарбену, получаемому другими методами [2, 29], и не является карбеноидом. Кроме того, можно показать, что в условиях МФК карбен СХ может, обменивая галогены, превращаться в СХг и С 2. Надо добавить, что в отличие от всех других методов генерирования дигалокарбенов при МФК реакция проходит при комнатной температуре как необратимый быстрый одностадийный процесс. В то врем как смесь трег-бутилата калия с хлороформом реагирует при —20 °С независимо от присутствия или отсутствия субстрата, а Ь1СС1з распадается обратимо даже при такой низкой температуре, как —72 °С, реакционная смесь, используемая в МФК — хлороформ/конц. МаОН/катализатор, — в том случае, когда отсутствует реактант, взаимодействующий с карбеном, сохраняет свою способность давать СС12 даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Поскольку между хлороформом и концентрированным раствором ЫаОО/ОгО наблюдается очень, быстрый Н/О-обмен, который происходит и без всякого катализатора, то первой стадией должно быть депротонирование на границе раздела фаз. Предположительно при этом образуется двойной слой того же типа, что и обсуждавшийся выше [c.61]

Старкс [4] показал, что если перемещивать октанон-2 с 50%-ным раствором N300 в ВгО в присутствии 5% четвертичной аммониевой соли в течение 30 мин при комнатной температуре, то происходит полный Н/В-обмен атомов водорода и у С и у С . Без катализатора (аликват 336 ) за 3 ч обмен водорода на дейтерий проходит только на Ъ% [4]. Трехкратное повторение этой процедуры с 1-ацетилциклогексаном и 1-ацетилцикло-пентаном дает продукты, содержащие более 99% 04 [401]. Этот метод был использован также для дейтерирования более сложного соединения О, в котором дейтерий входил в положения, указанные на схеме 3.92 [402]. [c.215]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология