Гексадиен выделение

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Рассмотренные выще родиевые катализаторы с хи-ральными лигандами, применяемые для асимметрического гидрирования, получают при взаимодействии комплексов родия и циклических олефинов или диенов, например [ЙЬ(гексадиен-1,5)С1]2, или хлорида родия (III) с двумя молями хиральных лигандов с последующим кратковременным гидрированием. Активный катализатор, по-видимому, имеет октаэдрическое строение два хиральных фосфиновых лиганда связаны прочно, а остальные четыре координационных места находятся в динамическом равновесии с водородом, субстратом, продуктом реакции и растворителем. Стереоспецифичность достигается вследствие затрудненности вращения фос-финов, находящихся в г ыс-положении друг к другу. Реакцию проводят в отсутствие кислорода, который может нежелательным образом воздействовать на фосфиновые лиганды. Одна из серьезных проблем гомогенного гидрирования состоит в трудности выделения катализатора, находящегося вместе с продуктом в растворе, без уменьшения его активности. [c.40]

Из циклических конъюгированных диенов наибольший интерес представляет циклопентадиен, так как он является одним из продукто>в пиролиза углеводородов при высоких температурах и был выделен из первогона сырого бензина (фракции, предшествующ,ей бензолу), получаемого при коксовании угля 1,3-цикло-гексадиен можно приготовить разложением дигалоидопроизводных циклогексена [c.699]

Итак, первым половым феромоном, выделенным в индивидуальном виде и химически полностью охарактеризованным, оказался бомбикол (142, рис. 24), вырабатываемый самкой бабочки тутового шелкопряда Bombyx mori [365]. При первой попытке его выделения был отобран 1 млн коконов, из которых было вьшедено 300 ООО самок однако после всех операций удалось получить только 3 мг чистого вещества, да и то в виде производного. Вторая попытка выделения была предпринята уже с 500 ООО самок, каждой из которых рассекали брюшко, чтобы извлечь железу, секретирующую феромон. Этот подвиг был вознагражден получением 12 мг бомбикола — опять-таки в виде производного. Предельная действующая концентрация природного бомбикола составляет 10 мкг/мл. Химическое строение его просто это /пранс,чыс-гексадиен-10,12-ол-1. Биологическая активность сильно зависит от геометрии молекулы. Предельная действующая концентрация полученных синтетическим путем геометрических изомеров бомбикола гораздо ниже для 10-транс-12-транс-изо-мера она составляет 10 мкг/мл, для 10-ч с-12-1 с-изомера — [c.114]

В процессе пиролиза 2-метилпентена-2 не образуется углеводородов, спо1брбных затруднить выделение изопрена и непревращенного изогексена, возвращаемого на стадию разложения, путем образования соответствующих азеотропов [8, 10]. Выше уже упоминалось, что при 675 °С ацетиленовые углеводороды не образуются. В связи с этим для выделения изопрена нет необхоцимости прибегать к экстрактивной ректификации. Изопрен концентрации около 97%, пригодный для полимеризации, может быть выделен четкой ректификацией на колонне, состоящей из двух частей (в каждой 96 тарелок, высота 54 м). В качестве побочных продуктов выделяют фракцию, содержащую изобутилен и 2-метилбутен-1, фракцию, содержащую 2-метил-бутен-2 и пиперилен, и, наконец, фракцию гексадиенов и тяжелых углеводородов. [c.196]

Реакция НСо (СО) 4 с рядом диенов дает я-аллилтрикарбониль-ные комплексы кобальта, которые были идентифицированы с помощью ПМР- и ИК-спектров [102]. а-Аллильные продукты получены не были. Комплекс, выделенный при реакции с бутадиеном, оказался смесью син- и анги-я-С4Н7Со(СО)з (60 и 40% соответственно). При нагревании до 120°С происходит изомеризация с образованием смеси, содержащей 95% син- и 5% анги-изомера. По-видимому, больщая термодинамическая устойчивость сын-изомеров по сравнению с ангм-изомерами — общее свойство я-аллиль-ных комплексов переходных металлов, анти— с н-Изомеризация может быть важна в определении продуктов каталитических реакций с участием л-аллильных производных. Например, при синтезе гексадиенов из бутадиена и этилена будет образовываться [c.289]

По окончании полимеризации тележки с каучуком выкатываются из полимеризатора с помощью электролебедки, полимер снимают с полок и он поступает на дальнейшую переработку. Для удаления незаполимеризовавшегося бутадиена каучук дегазируется в вакуум-смесителях, одновременно в полимер вводится противостаритель (обычно неозон Д) и мягчители — полидиены в количестве до 10% от массы каучука. Полидиены — жидкие каучуки — представляют собой густую вязкую жидкость от желтого до коричневого цвета. Их получают на заводах синтетического каучука в результате полимеризации диеновых углеводородов пиперилена, гексадиенов и октадиенов — выделенных из кубовых остатков ректификации бутадиена. Полимеризация указанных диенов проводится в присутствии катализатора при повышенной температуре. [c.254]

По второму способу 2,5-диметилгексадиен-2,4 получают исходя из ацетона. Ацетон в присутствии твердого едкого кали конденсируют с ацетиленом по Фаворскому и образовавшийся 2,5-диметилгекснндиол-2,5 после выделения и очистки гидрируют водородом при 70—90 °С в присутствии никелевого катализатора под давлением 6—8 ат. Затем 2,5-диметилгександиол-2,5 дегидратируют на окиси алюминия при повышенной температуре и выделяют 2,5-диметил гексадиен-2,4 [c.152]

Методы молекулярной спектроскопии для качественнога и количественного анализов основаны на использовании эталонных чистых веществ для калибровки спектрофотометров. Приготовление таких образцов химическими способами представляет трудную задачу . Это особенно касается тех веществ, у которых температуры кипения близки к температурам кипения своих структурных и пространственных изомеров, а также веществ, легко подвергающихся в процессе выделения и очистки изомеризации, полимеризации и т. п., например, изомерных сопряженных диеновых углеводородов и, в частности, гексадиенов (спектры поглощения их недостаточно изучены). [c.76]

Почти 20 лет назад была открыта реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора однохлористой меди. Ацетилен поглощается абсорбентом, полученным при насыщении водного раствора хлорида аммония или хлорида щелочного металла однохлористой медью. При нагревании раствора происходит выделение ацетилена и его полимеров, основное количество которых составляют дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер (1,5,7-октатриен-З-ин). [c.269]

Согласно схеме II, предполагается, что превращения гексенов в условиях дегидроциклизации могут происходить по следующим направлениям дегидрирование с образованием гексадиенов (направление 2 на схеме II), циклоизомеризация в циклогексан Ц5), дегидроциклизация в циклогексен (6), и, наконец, прямое превращение в бензол на поверхности катализатора без выделения промежуточных продуктов в реакционной объем (15) аналогично тому, как это предполагалось ранее [7] для гексана. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология