Гексадиен синтез

Применение в первой стадии синтеза пропионового альдегида (вместо уксусного) позволяет получать 1,4-гексадиен, а / -бутиральдегида [c.412]

По этой причине 1,5-гексадиен-З-он и другие аналогичные соединения в принципе недоступны для синтеза. [c.279]

Комплексы железа и кобальта эффективны для селективного синтеза гексадиена-1,4, а в определенных условиях с хорошими выходами дают гексадиен-1,3, 3-метилпент диен-1,4 и гекса-диен-1,5. В качестве мономеров для димеризации были изучены и другие олефины, например пропилен, и диены, например изопрен, пентадиен и диметилбутадиен.. j [c.203]

Недавно был описан новый удобный метод синтеза 1,3,5-гексатриена 105 [40]. Первая стадия — получение 4-гексен-1-ин-3-ола 103 из ацетиленида натрия и кротонового альдегида. Восстановление последнего в соответствующий 1,4-гексадиен-З-ол 104 я парофазная дегидратация 104 над окисью алюминия привели к образованию соединения 105 с общим выходом около 60%. Сообщалось [40], чтр восстановление спиртов 103 в 104 при использовании 5% палладия на карбонате, дезактивированного добавлением 40% по весу ацетата свинца, протекает с избирательностью свыше 99% [c.593]

Гексен-1 был получен ректификацией продажного препарата на колонке эффективностью в 100 т.т. и содержал, по данным хроматографического анализа, лишь 0,1 - примесей (нормальные гексены иного строения). Гексадиен-1,3 (смесь цис- и /г/ранс-изомеров) был синтезирован, исходя иа акролеина и бромистого пропила, по методике, описанной для синтеза гексатриена [8], и содержал по хроматографическому анализу 0,5% примесей (нормальные гексадиены иного строения). Гексатриен-1,3,5 (смесь изомеров) был приготовлен по методике [8], исходя из акролеина и бромистого аллила. Углеводороды сохранялись в запаянных ампулах под азотом. Непосредственно перед каждым опытом их проверяли на отсутствие перекисей реакцией с водным раствором KJ и крахмала [9]. [c.120]

Еще в 1948 г. сообщалось о превращении аллилхлорида в диаллил (1,5-гексадиен) под действием карбонила никеля [2]. Последующие работы Кори показали, что реакция носит общий характер. Было разработано несколько удобных методов синтеза, но из-за летучести тетракарбонила никеля (т. кип. 43 ""С) и его токсичности они мало использовались. Для реакции сочетания требуются координирующие растворители, такие, как ДМФА, ГМФТА или N-метилпирролидон реакция легко проте- [c.212]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Большое значение имеет также использование в качестве растворителя пиридина, в результате чего становится возможным синтез кислот с несколькими двойными связями. Дебнер [650] смог получить таким способом сорбиновувд кислоту (гексадиен-а -овую кислоту) из кретонового альдегида и малоновои кислоты. С хорошим выходом проходит реакция фурфурола и малоновой кислоты с образованием [c.803]

Подобная реакция была использована для высоко стереоселек-тивного синтеза диенов-2,4 из ацетиленов, использующего превращения промежуточных дивинильных соединений ртути в присутствии палладиевых катализаторов. При этом из 6H (i w -npoii -нил) ртути образуется (Z, Z)-гексадиен-2,4 (201) наряду с небольшим ( 1070) количеством (Z, i )-изомера (202) (схема 612). Ис- [c.402]

Как и в синтезе замещенных алкенов, полезными интермедиатами для получения диенов оказались л-аллилникельгалоге-ниды. Еще в 1951 г. было обнаружено, что 1-хлорбутен-2 или З-хлорбутен-1 димеризуются в присутствии N ( 0)4, с высоким выходом образуя 1,5-диены (40) и (41) [схема (2.35)]. Кори показал, что такие реакции аллильного сочетания протекают через галогениды л-аллилникеля (II) [45]. Комплекс (42) устойчив при 25 °С в течение н кольких дней, но при добавлении аллилбромида за несколько минут количественно превращается в гексадиен-1,5 [схема (2.36)]. [c.35]

При использовании AlEts в качестве кислоты Льюиса при молярном соотношении AI Eta/Fe-ком плекс, равном 4, содержание гексадиена-1,5 в смеси гексадиенов достигает 31%, однако системы для его синтеза с более высокой селективностью не описаны. [c.205]

Аналогично протекают реакции и с другими спиртами, а также с бинарными смесями. Установлена возможность образования дивинила из этилового спирта через бутиленгликоль-1,3 [249]. На основе предложенных схем реакций Горин и его сотрудники разработали методы синтеза на катализаторе Лебедева различных гомологов дивинила. Так, из смеси этилового и бутилового спиртов получены гексаднен-1,3 и -гексадиен-2,4 [252] из смеси н. бутилового спирта и ацетона синтезированы гептадиен-1,3 н гептадиен-2,4 [250]. [c.247]

Развитие производства синтетических материалов ставит перед химиками, работающими в области органического синтеза, задачи как по созданию новых органических соединений, таь и по разработке и усовершенствованию способов производствг уже зарекомендовавших себя в промыш ленности органических полупродуктов. Настоящая работа посвящена синтезу бифункциональных соединений, являющихся исходными продуктами в про изводстве пластических масс, полиамидных волокон, пластифика торов и др. Нами был изучен способ производства этих вещест озонолизом циклических олефинов циклогексена, 1,3- и 1,4-цикло гексадиенов и 1,5,9-циклододекатриепа. [c.124]

Обе группы, R и R, могут быть непредельными, как это показывает синтез гексадиен-3,5-ина-1 (84) из пропаргилового альдегида и аллилидентрифенилфосфорана [179] [c.329]

Реакция НСо (СО) 4 с рядом диенов дает я-аллилтрикарбониль-ные комплексы кобальта, которые были идентифицированы с помощью ПМР- и ИК-спектров [102]. а-Аллильные продукты получены не были. Комплекс, выделенный при реакции с бутадиеном, оказался смесью син- и анги-я-С4Н7Со(СО)з (60 и 40% соответственно). При нагревании до 120°С происходит изомеризация с образованием смеси, содержащей 95% син- и 5% анги-изомера. По-видимому, больщая термодинамическая устойчивость сын-изомеров по сравнению с ангм-изомерами — общее свойство я-аллиль-ных комплексов переходных металлов, анти— с н-Изомеризация может быть важна в определении продуктов каталитических реакций с участием л-аллильных производных. Например, при синтезе гексадиенов из бутадиена и этилена будет образовываться [c.289]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]

Влажный неочищенный бромгексадиен превращают в четвертичную соль в водной среде без предварительной очистки. Авторы синтеза указывают, что при желании неочищенную смесь можно высушить над безводным хлористым кальцием и подвергнуть фракционной перегонке в вакууме, используя колонку высотой 25 см с насадкой из нержавеющей стали. Установлено, что из неочищенного бромгексадиена (220—230 г), синтезированного из 147 г (1,50 моля) гексадиен-7, 5-ола-З, получаются фракции, указанные в табл. 1. Общий выход дистиллата 174,9 г, причем фракции 1—4 составляют 155,7 г (64,5% теоретич.). 1-Бромзаме-щенный изомер описан в литературе а судя по инфракрасному спектру можно полагать, что фракция 1 представляет собою З-бромгексадиен-1, 5. Каждый из полученных двух изомеров, если его подвергнуть описанной выше обработке, дает гексатриен. [c.20]

Наиболее важными представителями полиеновых кислот являются следующие. Сорбиновая кислота (гексадиен-2,4-овая кислота) СНз—СН=СН—СН=СН—СООН. Содержится в соке рябины, обладает свойствами соединений с сопряженными двойными связями. Синтетически получается конденсацией кетена с кротоновым альдегидом. Применяется для консервирования пищевых продуктов, а также в промышленности органического синтеза для получения многих важных веществ, в том числе и полимеров. [c.236]

Моновинилацетилен (т. кип. 5,5°С) является промежуточным продуктом при синтезе 2-хлорбутадиена (см. гл. XI). Дивинилацетилен кипитпри 85,0°С он применяется для производства высыхающих масел, а также для получения 3-гексена. В последнем случае дивинилацетилен подвергают неполному гидрированию. Его изомер, 3,5-гексадиен-]-ин СНз = СНСН = СНС = СН, кипит при 83,4° С и отличается от дивинилацетилена тем, что содержит ацетиленовый атом водорода 3,5-гексадиен-1-ин может присоединять еще одну молекулу ацетилена и при этом переходит в тетрамер последнего, 1,5,7-ок-татриен-З-ин. [c.269]

Диены, несущие в качестве заместителя атом серу при крайнем углероде сопряженной системы, также способны к диеновому синтезу. Так, гексадиен-1,3-илтиоацетат (XIX) с малеиновым ангидридом уже при непродолжительном кипячении в бензоле дает аддукт (XX) [525] [c.170]

Цис-гексатриен-1,3,5 с малеиновым ангидридом в диеновый синтез не вступает [223а]. При нагревании в стеклянной трубке со стеклянной ватой при 430° в токе азота при 12 мм транс-гексатриен превращается в цис-изомер, циклизующийся в циклогексадиен-1,3. Попытки синтеза цис-гексатриена-1,3,5 приводили к образованию циклогексадиена [771]. При дегидратации гексадиен-1,5-ола-З наряду с транс-гексатриеном образуется также и циклогексадиен [772]. [c.236]

Таким образом, альдегиды, кетоны, гликоли и кислоты циклогексадиенового ряда конденсируются с различными диенофилами по общей схеме диенового синтеза, так же как и сам циклогексадиен-1,3. Подобным образом конденсируются и различные циклогексадиеновые углеводороды. Так, легко конденсируются 1,3-дифенилциклогексадиен-1,3 [514] и/-1-изопропил-циклогексадиен-2,4 [515] с малеиновым ангидридом, а 2,3-диметилцикло-гексадиен-1,3 (VII) с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, причем в последнем случае эта реакция успешно была применена для доказательства структуры исходного диена [516] [c.351]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексадиен синтез: [c.55] [c.20] [c.20] [c.152] [c.124] [c.124] [c.289] [c.289] [c.293] [c.151] [c.203] [c.151] [c.105] [c.105] [c.454] [c.203] [c.251] [c.408] [c.121] [c.132] [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология