Дегалоидирование

Тетрахлорэтан (/цип. = 130 °С), полученный этим методом, используют как растворитель (например, для полимеров хлористого винила) и в производстве трихлорэтилена дегалоидированием 10%-ным раствором известкового молока при 100 С [c.282]

Металлы платиновой группы для окисления, гидрогенизации, дегидрогенизации и дегалоидирования [c.315]

Дегалоидирование с получением трихлорэтилена можно осуществить и в присутствии органических оснований (хинолина, пиперидина) цри 160 °С или инициаторов дегалоидирования — хлора при 300—350 °С и брома при 600 °С. [c.282]

ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ. ДЕГАЛОИДИРОВАНИЕ (В УЗКОМ И ШИРОКОМ [c.12]

XIV. Удаление галоида из органического соединения (дегалоидирование п узком смысле)..............460 [c.12]

XV. Замещение галоида на другие элементы или группы атомов (дегалоидирование в широком смысле). .........................................................465 [c.12]

Дегалоидирование метилениодида и метиленбромида легко удается при действии на них магния вз фирн ом растворе с легким подогревом реакционной смеси для наступления реакции [c.468]

Дегалоидирование органических галоидных соединени" возможна также электролитическим путем [c.468]

О дегалоидировании х л о р и с т ы м а л ю м и н н е м в присутствии бензола и о замещении и с д а в р-н и т р о и о д б е н з о л е при обработке его разбавленным раствором щелочи илн водной суспензией окиси серебра в " см. оригинальные работы. [c.469]

Особенно легко удается дегалоидирование б р о м п о р ф и р п н а, получаемого по способу, указанному на стр. 388 достаточно его простого растворения в ацетоне и 2-часового стояния зтого раствора. Спз стя указанное время из раствора выкристаллизовывается и з о э т и о н о р-ф и р и н, а часть ацетона переходит в б р о м а ц е т о н Смотри также главу ( Восстановление (т. II). [c.469]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Галоидирование и дегалоидирование. Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно пр1исоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного типа в газовой фазе—это галоиды серебра и меди, осажденные на носителйх, таких как силикагель катализатором реакций в жидкой фазе служит, как правило, хлорное железо. [c.313]

Наиболее распространешгым методом получения щ-ислоалканов является вариант реакции Вюрца, т.е. дегалоидирование дигалоидпроизводных углеводородов. [c.131]

Промышленный способ получения циклопропана заключается в дегалоидировании 1,3-Д1ихлорпропана цинковой пылью в водно-спиртовой среде, содержащей иодистый натрий и карбонат натрия (Хасс. 1936). [c.7]

Криге (1957) изучал дегалоидирование 3,4-дихло э-1,2,3,4-тетраметил-1-циклобутена VI, надеясь выделить тетраметилциклобутадиен VII, который должен быть более устойчивым, чем родоначальный углеводород. При реакциях соединения VI с разнообразными реагентами получено пять устойчивых продуктов димеризации тетраметилцикло-бутадиена VII. Позднее (1959) было найдено, что реакция дихлор-производного VI с карбонилом никеля приводит к образованию окрашенного стабильного я-комплекса с хлористым никелем (VIII) [c.513]

Реакцию дегалоидирования проводят в круглодонной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Для очистки, высушивания и фракционирсувания применяют аппаратуру, описанную на стр. 340. [c.343]

Другим химическим удовлетворительно протекающим превращением является дегалоидирование. Оно может быть проведено либо цинком [117], либо алюмогидридом лития [55]. С цинком продукт теряет около 85% хлора и, по-видимому, представляет собой пол/1-мер. сот,ержащий циклопропановые кольца. Статистический расчет [69] предсказывает, что при взаимодействии соседних групп с образованием структур этого типа должно выделиться около 14% галоида. Восста-новлспие полншгнилхлорида алюмогидридом лития [55] приводит к образованию продукта, который, по-вили-мому, совершенно не содержит галоида вследствие типичного гидрогеноли.яа связи галоид — углерод под действием водорода [98, 145]. [c.207]

Первый способ основан на дегалоидировании 2,2 -диокси-3,5-дибром-5 -хлор-дифенилметана, образуюш,егося при конденсации 2-окси-3,5-дибромбензилового спирта с п-хлорфенолом. Согласно второму способу 2,2 -диок-сидифенилметан получают взаимодействием формальдегида с фенолом. При этом наряду с 2,2 -изомером образуются 4,4 - и 2,4 -изомеры. [c.87]

Баррет [18] сообищл о другом методе получения метилметакрилата — дегалоидированием эфиров а- и 3-хлоризомасляных кислот. Изард [19] конденсировал метиловый эфир хлормуравьи-ной кислоты с пропиленом и получил метиловый эфир р-хлоризо-масляной 1 ислоты, из которого отщеплением хлористого водорода был получен метилметакрилат [c.134]

Авторы говорят о дегалоидировании при обработке бромированных продуктов 15—20%-ным едким кали в течение 1—20 ч, коллидином или диметиланилином при 60 и 80° С. Однако больше брома не отщеплялось, насколько можно судить по следующим эмпирическим формулам, полученным после дегалои-дирования [c.344]

В заключение будут рассмотрены те методы, с помощью которых можно С1юва удалить галоид из органического соединения (дегалоидирование в ужом смысле) или с помощью которых галоид можно заменить на другие атомы или группы атомов (дегалоидирование в широком смысле) (часть третья). [c.302]

Для дегалоидирования какого-нибудь хлорсодержащего вещества часто все же рекомендуется получить сначала соответствующее иод-производное, так как обычно оно очень легко дегалоидируется самьми oOH mbLMH средствами, наприиер цинковой пылью и водой. Большое практическое значение этот способ имеет особенно впуриновой груп-п е, например при получении самого пурина по Э. Фишеру [c.444]

Если хлор или бром замещают на иод только с вышеупомянутой целью (стр. 443)—гладко провести дальнейшую реакцию с галоидпроиз-водным, то в таких случаях, подобно тому как и при дегалоидировании с помощью иодистого водорода, иодпроизводное не всегда выделяют. Часто к смеси, содержащей хлорированное или бромиро-ванное вещество и соответствующий компонент реакции, достаточно прибавить некоторое количество иодистого калия, который потом действует как промежуточный катализатор (способ Воля, см. ниже). [c.446]

На восстановительном дегалоидировании при помощи металла с последующим титрованием образующейся гaJЮидoвoдopoднofi кислоты основан следующий метод определения галоида по Монтуле [c.454]

Своеобразное дегалоидирование иногда наблюдается при обработке иодистым натрием хлор-или бромпроизводиого с целью переведения его в соответствующее иодпроизвдодное (ср. стр. 449). По Финкельштейну это явление, как правило, наблюдается в том случае, когда при углеродном атоме, содержащем галоид, находится несколько карбонильных, карбоксильных или фенильных групп, и кроме того всегда при 1,2-дииодидах (ср. таюке т. I). В первой фазе происходит замещение хлора или брома иа иод ио образовавшийся иодид тотчас же теряет иод, и образуется новая углеродная связь или внутри самой молекулы (дегалоидирование с образованием двойной связи или с интрамолекулярным кольцевым замыканием з ), или между остатками двух отдельных молекул (дегалоидирование, сопровождаемое конденсацией, см. стр. 465 и 478). [c.462]

При дегалоидировании веществ с ато.мпой группировкой —СНОН— HHlg— (хлор- и бромгидрины) путем отщепления от них галоидоводорода (при действии раствора щелочи) получаются соединения, содержащие мостиковын кислородный атом между двумя соседними и связанными между собой углеродны.ми атомами в 2 [c.464]

Металлическое железо в сернокислом растворе очень пригодно для дегалоидирования бромкодеинона [c.468]

Главный интерес при дегалоидировании в настоящее время однак представляют каталитические. методы восстапсоления. Для активирования водорода при. деняют тонкораздробленные металлы (платину, палладий, никель и т. п. ). С помощью зтих методов дегалоидирование часто идет так гладко, что на них могут быть основаны к о-личест венные способы определения галоит,ов (ср. стр. 454). [c.468]

Желательными продуктами реакции являлись перфторбензол и пентафтортолуол, поэтому для замещения брома на фтор применялась п ятифтористая сурьма при температурах немного ниже 120 °С, для того чтобы прц последующем дегалоидировании хлор удалялся, а фтор оставался у углеродных атомов, входящих в цикл. Если в молекуле оставалось много брома, то при дегалоидировании удалялся бром и оставался хлор. Весь бром не замещался ни в одном случае, так как при требуемых условиях происходило и частичное замещение хлора. Для дегалоиди-рования выгодно сохранять как можно больше хлора у углеродных атомов цикла. [c.155]

Конечной стадией процесса являлось дегалоидирова-ние оно осуществлялось при помощи цинковой пыли, суспендированной в подходящих растворителях (воде, этиловом спирте или ацетамиде). Факторами, влияющими на успех дегалоидироваыия, оказались состав исходного органического вещества, температура дегалоидирования, соотношения между количествами взятого органического вещества и цинка и вязкость реакционной массы. Исходные материалы, содержаище у углеродных атомов цикла шесть или менее атомов хлора, дегалоидировались легче, чем вещества, содержавшие большее количество атомов фтора. Ацетамид и вода не вызывали такого высокого выхода обратного продукта, который имел место в случае применения этилового спирта, но в том случае, когда растворителем был ацетамид, получался повышенный выход низкокипящих продуктов. Это частично обусловлено высокой температурой реакции, которая возможна при применении ацетамида в качестве растворителя, так как высокая температура благоприятствует образованию более ненасыщенных соединений. Обычно дегалоидиро-вание производилось в этиловом спирте, а полученная промежуточная фракция дегалоидировалась в ацетамиде. В том случае, когда цинк брался в количестве менее одного моля на каждые два моля отщепляемого галоида или же вязкость реакционной массы была выше обычной, происходило соответствующее понижение выхода продукта, допускавшего идентификацию. [c.155]

При дегалоидировании производных перхлорбензола было получено восемь соединений при работе с пента-хлор-(трифторыетил)-бензолом было выделено пять новых соединений. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология