Углеводороды ароматические превращения

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Ароматические углеводороды. Схема превращений углеводородов этой группы приведена ниже [c.297]

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафтенового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо- [c.49]

Выходы метилированных продуктов состава Се и выше на цеолитах типа X более высокие, чем на цеолитах тина V В случае пыхОдов на превращенный спирт преимущество на стороне цеолитов типа V Повышение температуры приводит к снижению выходов замещенных ароматических углеводородов на превращенный метанол при одновременном увеличении потерь спирта в результате реакций разложения (табл. 3). Характерно, что на литиевой и натриевой формах цеолитов дегидрирование метанола сопровождается появлением заметных количеств метана и углеводородов — С . Начиная с калиевой формы, метанообразование уменьшается и реакции глубокого превращения водорода и оксидов углерода становятся доминирующими. [c.322]

Последов тельный ход превращений углеводородов ароматического ряда иллюстрирован на примере гексилбензола [c.445]

В процессе эксплуатации катализатора риформинга может происходить укрупнение кристаллитов платины, а значит и уменьшение удельной поверхности металла. Чем меньше размер кристаллита и, следовательно, чем больше дисперсность платины, тем активнее катализатор Pt/AljOg в реакции дегидроциклизации гептана (табл. 28) [1981. Одновременно повышается также селективность реакции (выход ароматических углеводородов иа превращенный гептан). В работе [199], исследуя влияние дисперсности платины при дегидроциклизации гексана на катализаторе Pt/AljO ,, пришли к выводу, что оптимальной является дисперсность, отвечающая отношению Н Pt AS 0,7, и что дальнейшее ее увеличение приводит к уменьшению активности и стабильности катализатора. [c.87]

К числу наиболее медленно протекающих относятся реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Поскольку превращение парафиновых углеводородов в ароматические дает наибольший эффект повышения октанового числа бензина, совершенствование процесса каталитического риформинга связано с решением проблемы повышения скорости и селективности этих реакций. [c.121]

В промышленном сырье, поступающем на каталитическое гидродеалкилирование, наряду с ароматическими углеводородами содержатся парафиновые и нафтеновые углеводороды. Результаты превращения этих углеводородов на алюмомолибденовом катализаторе приведены в табл. 23 [65]. [c.58]

Присутствие в нефтях значительных количеств углеводородов с пятичленными циклами, а также трудности анализа этих углеводородов обычными спектральными методами побудили к разработке специального метода исследования этих углеводородов. Сущность метода заключается в превращении циклопентановых углеводородов в циклогексановые путем расширения цикла за счет а-углеродных атомов боковых цепей. Ценность этого метода заключается в том, что после расширения кольца (или колец) вновь образованные углеводороды с 6-членными циклами подвергаются каталитическому дегидрированию и превращению в углеводороды ароматического ряда, анализ которых методами молекулярной спектроскопии, как уже указывалось, является уже значительно более простой операцией. Кроме того, этим путем можно отделить циклопентановые углеводороды от углеводородов мостикового тппа, не способных к образованию в результате этих реакций углеводородов ароматического ряда. Таким образом, метод селективной изомеризации фактически должен называться методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием . [c.317]

Изомеризация ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды с боковыми алкильными цепями могут подвергаться различным превращениям, главнейшие из которых следующие [c.577]

Малопреиращенные нефти нафтенового и нафтеново-ароматического типа, как правило, не содержат заметных количеств парафина, но они не содержат также сколько-нибудь перспективных количеств и восков или жирных кислот. Во всяком случае этих веществ далеко недостаточно, чтобы объяснить существование нефтей с 10—15 и даже 20% твердых углеводородов. Начинающееся превращение нефти прежде всего сказывается не только в разукрупнении молекул, что повышает содержание легких фракций, но и в образовании небольших количеств изометановых углеводородов типа церезина. Больше того, именно изометановые углеводороды в легких фракциях составляют основную массу метановых углеводородов. Нормальный парафин появляется во все возрастающих количествах уже при глубоком превращении нефти, откуда следует, что именно превращение нефти дает начало парафинам и что решение вопроса о происхождении парафина нельзя отрывать от главного вопроса о порядке и механизме превращения нефти. [c.64]

Отсюда ясна необходимость строжайшего соблюдения оптимальных температуры и скорости процесса, установленных для каждого конкретного сырья и степени закоксованности реакционной аппаратуры. Кокс и сажа имеют некоторое каталитическое действие. Они способствуют течению синтетических реакций пиролиза, поэтому при отсутствии или недостаточном слое кокса и сажи в реакционной аппаратуре выход ароматических заметно снижается. Однако при чрезмерном образовании кокса и сажи выходы бензола и толуола также снижаются и притом довольно резко происходят разложение образовавшихся ароматических углеводородов и превращение их в те же кокс и сажу. [c.197]

У меркаптанов происходит прямая деструкция связи -S с образованием сероводорода и соответствуюп] его углеводорода. Ароматические и алкилароматические сульфиды также претерпевают полное преврап] ение. Схематически превращение всех этих соединений можно представить в следующем виде. [c.88]

Цель работы. Определить основные показатели каталитического риформинга бензина (выхода ароматических углеводородов, степени превращения парафиновых и нафтеновых соединений, производительности катализатора и др. ). Исследовать влияние изменения температуры и скорость подачи бензина на основные показатели процесса. [c.103]

Целью процесса пиролиза является получение ароматических углеводородов и газа с высоким содержанием непредельных соединений (30—40%). В связи с внедрением каталитических методов ароматизации нефтепродуктов значение процесса пиролиза как источника получения ароматических соединений уменьшается, но возрастает его значение как способа получения непредельных газообразных углеводородов. Последовательность превращений углеводородов в процессе пиролиза может быть представлена следующей схемой [c.62]

Сравнение экспериментальных и расчетных значений выхода н-парафинов, изо-парафинов и газообразных продуктов (в процессе гидроизомеризации ароматические и нафтеновые углеводороды заметным превращениям не подвергались) показало их удовлетворительное соответствие (рис.1). [c.78]

Исследования реакций превращения гибридных углеводородов на активированных глинах типа гумбрина при температурах не выше 250° в литературе отсутствуют, хотя такие исследования интересны и важны в том отношении, что они позволяют выяснить причину накопления этих углеводородов в газойлевой и особенно масляной фракциях нефти и вместе с тем дают некоторое представление об образовании простейших углеводородов ароматического характера, находящихся в нефти в небольших количествах. Как предполагает Добрянский, эти простейшие ароматические углеводороды являются, [c.41]

Таким образом, вторая схема, согласно которой шестичленный цикл образуется путем замыкания боковой цепи, экспериментально подтвердилась. Естественно, что сейчас же возникла мысль о том, насколько обязательным для такого замыкания является наличие в исходной молекуле циклопентанового кольца, и нельзя ли осуществить эту циклизацию, исходя из парафиновых углеводородов. Поставленные опыты вполне подтвердили правильность такой предпосылки. Впервые на диизобутиле, а затем и на большом числе других примеров 1, было показано, что в присутствии платинированного угля при 305—310° парафиновые углеводороды как нормального, так и разветвленного строения, содержащие не менее шести атомов углерода в цепи, гладко претерпевают реакцию циклизации, превращаясь в углеводороды ароматического ряда. Эти превращения не сопровождаются глубоким расщеплением молекулы, и катализат содержит наряду с исходным непрореагировавшим углеводородом только вновь образовавшийся ароматический углеводород, строение которого генетически связано со строением исходного парафинового углеводорода. Образующийся газ представляет собой водород. Платиновый катализатор отличается стойкостью и может работать в течение длительного периода времени, не теряя своей активности, если только исходные углеводороды достаточно чисты. [c.26]

На НПЗ с избыточными ресурсами водорода (ряд южных НПЗ) целесообразно использовать частичное гидрирование избыточных ароматических углеводородов с превращением в высокооктановые производные циклопентана. [c.71]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

Наиболее легко сульфируются углеводороды ароматического ряда, причем в данно.м случае сульфокислоты получаются большей частью путем нагревания ароматического- углеводорода с концентрированной серной кислотой. Типичной реакцией этого рода является превращение бензола в моносульфокислоту, протекающее по следующему уравнению [c.1081]

Таким образом за счет пяти- и шестичленных нафтепов было подучено ароматических углеводородов 39,8—(1,3 + + 23,7) = 14,8 7о за счет гидроароматических углеводородов в катализате образовалось 9,6% ароматических углеводородов (см. групповой состав) 14,8 — 9,6 = 5,2% ароматических углеводородов образовалось за счет изомеризации и дегидрогенизации циклопентановых углеводородов. При пересчете этого количества на циклопентановые углеводороды получим 5,2X 1.066 = 5,5% таким образом 5,57о циклопентановых углеводородов претерпели превращение, что составляет из общего количества циклопентановых углеводородов — 19,8%. [c.222]

Ароматические углеводороды, также имеющие весьма обширные области применения, могут быть получены пирогенетичес-ким разложением нефтесырья, каталитическим дегидрированием шестичленных циклановых углеводородов и превращением пятичленных цикланов в шестичленные с последующим их дегидрированием или каталитической дегидроциклизацией парафиновых углеводородов. [c.15]

Степень гидрирования ароматических углеводородов с превращением в нафтеновые и алифатические понижается с ростом температуры и уменьшением давления. В результате гидрирования нафтено-ароматических углеводородов происходит дегидроцик-лизацня нафтеновых колец с образованием моноароматических углеводородов с боковыми алифатическими цепями. Нафтеновые углеводороды подвергаются дегидроциклизации (для интенсификации этого процесса необходимо ужесточение условий гидрирования), при этом чем больше колец в молекуле нафтенового углеводорода, тем более глубоким превращениям она подвергается. [c.234]

Количественная оценка влияния как температуры, так и давления может быть выполнена на основе работы [17] по каталитиче-. скому-риформингу -гептана. СелектиЬность ароматизации гептана была рассчитана нами по формуле (1.13). Как это видно из табл. 1.4, при принятом методе расчета и прочих равных условиях селектив- ность ароматизации практически не зависит от степени превращения гептана. Далее, из той же таблицы следует, что повышение температуры на 28 °С при 1,4 МПа приводит к увеличению молярного выхода ароматических углеводородов (на превращенный гептан) с 42 до 46%, а при 3,5 МПа — с 22 до 27%. Таким образом, увеличение температуры процесса хотя и оказывает положительное влияние на селективность ароматизации парафинов, однако достигаемый при этом эффект невелик и, следовательно, не может играть значительной роли при промышленном осуществлении каталитического риформинга. [c.31]

Дегидрирование метилциклогексана на алюмохромовых и алю-момолибденовых катализаторах (450—500 °С) протекает достаточно глубоко жидкие продукты реакции содержат 75—80 вес. % ароматических углеводородов. Глубина превращения метилциклопентана на хромовом катализаторе при 480 °С значительно ниже — всего 25,2 вес. % в том числе 6,9 вес. % бензола, 6,4 вес. % моно-олефинов и диенов и 7,2 вес. % кокса. На алюмомолибденовом катализаторе при 490 X превращение метилциклопентана сопровождается большим газообразованием выход жидких продуктов составляет всего 21 вес. % [5, 6]. [c.18]

Поскольку после гидрооблагораживания жидкие продукты пиролиза содержат парафиновые и нафтеновые углеводороды, ароматические углеводороды нельзя выделить обычной ректификацией. Поэтому используют экстрактивную и азеотроппую ректификацию или экстракцию. Другой путь переработки гидростабилизированных жидких продуктов пиролиза — их гидродеалкилирование с одновременным превращением парафиновых углеводородов в газообразные продукты это позволяет в дальнейшем выделить бензол обычной ректификацией. Второе направление переработки жидких продуктов пиролиза с целью получения бензола считается более экономичным [67]. [c.33]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Основной реакцией, протекающей на морденитсодержащем катализаторе, является селективный гидрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов, сопровождающийся изомеризацией. Общая глубина превращения нормальных парафиновых углеводородов при 5 МПа, 380 °С и 1 ч составляет 76%, причем соотнощение долей указанных выще реакций составляет 5 1. Кроме того, протекает реакция гидрирования ароматических углеводородов глубина превращения их составляет 26%. [c.275]

С ростом конверсии независи-МО от условий процесса (см. рис. 4.11,6). Причем для сернистых вакуумных дистиллятов интенсивность превращения ароматических углеводородов по сравнению с малосернистым значительно выще. И если в исходном сырье содержание ароматических углеводоро-цов в указанных дистиллятах различалось почти в 3,5 раза, то в тяжелом газойле, полученном при конверсии 80% (масс.), это различие не превышает 1,3—1,5 раза. По-видимому, для малосернистого сырья парафино-нафтеновые углеводороды тормозят превращения ароматических углеводородов или они являются более стабильными по сравнению с ароматическими углеводородами сернистых вакуумных дистиллятов. [c.102]

Гибридные углеводороды сравнительно легко теряют те углеродные атомы или часть их, которые образуют неароматическую часть всей молекулы. Уже упомянутое упрощение состава высших ароматических углеводородов при превращении нефти и надо понимать в смысле повышения концентрации углеводорода, в которых происходит относительное обогащение ароматическими углеродными атомами. Это, очевидно, возможно за счет снижения молекулярного веса, что и заставляет собственно ароматические циклы части молекул как бы передвигаться из высших фракций нефти в средние или низшие. Это равносильно донуп ению, что простейшие ароматические углеводороды являются продуктами изменения высших гибридных углеводородов. [c.119]

Большой объем работ был посвящен изучению превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Эта реакщ я имеет исключительно важное значение с точки зрёния соотношения выхода и октанового числа, особенно вследствие того, что она открывает возможность удаления весьма Н 13кооктано-вых парафиновых углеводородов и превращения их в углеводороды, октановые числа которых превышают 100. Теоретически объемный выход продукта изменяется от 68% при превращении н-гексана в бензол до 75—76% при превращении октанов в смеСь ксилолов с этилбензолом. Так как при реакции дегидро-циклизации парафиновый углеводород теряет только 4 моля водорода, большая часть снижения объемного выхода вызывается изменением плотности при превращении парафиновых углеводородов в ароматические. [c.206]

Исходный углеводород Степень превращения в ароматиче-скпе углеводороды, % Исходный углеводород Степень превращения в ароматические углеводороды, % [c.207]

В качестве растворителей этого процесса могут быть использованы самые разнообразные органические соединения — парафиновые, циклопарафиновые, ароматические и гетероароматиче-ские углеводороды. Глубина превращения ОМУ возрастает при использовании в качестве растворителей парафиновых, ароматических, полиалкилароматических углеводородов, пиридина. Использование в качестве растворителей н-додекана, толуола, о-ксилола и пиридина в аналогичных условиях приводило к получению 15—29 — 32—34% экстракта соответственно [103]. Степень конверсии достигает 67% при одновременном использовании суперкритических растворителей и доноров водорода [104]. [c.268]

Рассмотренные выше реакции дегидрирования гексаметиленовых углеводородов, реакции превращения пентаметиленовых углеводородов и реакции циклизации алканов являются основой современных каталитических процессов производства толуола и ароматизированных бензинов. Процессы каталитической переработки бензинов с целью обогащения их ароматическим углеводородами и повыщения октанового числа получили общее название процесса ароматизации бензинов. Бензины некоторых нефтей после дегидрирования могут служить для получения не только ароматизированых бензинов, но и для производства ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилолов. Из этих трех ароматических углеводородов производство толуола представляет наибольший интерес. [c.293]

Смесь изометановых и нафтеновых углеводородов Продукты превращения, содержащие ароматические углеводороды (I) Гумбрин 35—56 бар, 300° С, 10 ч. В продуктах 19—24% I [1721] [c.284]

С. Р. Сергиенко, разбирая возможные механизмы реакции ароматизации парафиновых углеводородов, пришел к выводу, что на окисных катализаторах реакция протекает по схеме парафин- энергетически деформированная молекула олефин-s-гексагидроароматический углеводород- ароматический углеводород. На металлических же катализаторах (в частности, на платине) олефин не является промежуточным продуктом, и ход реайции следуюш ий парафин-> энергетически деформированная молекула- гексагидроароматический углеводород- ароматический углеводород. Принятие в качестве первой стадии реакции энергетической деформации молекулы безусловно заслуживает внимания, однако, повидимому, хорошо объясняет известные факты приведенная выше схема Б Питкетли и Стейнера. Согласно этой схеме, молекула в полугидрированном состоянии может претерпевать дальнейшие превращения в двух направлениях или в сторону образования гентена (если вторым атомом, вступающим во взаимодействие с активным центром, будет рядом лежащий атом углерода) или в сторону образования адсорбированного циклогексана (если вторым атомом, взаимодействующим с катализатором, будет не рядом лежащий, а шестой атом углерода). Акт циклизации протекает с непосредственным участием катализатора. Согласно exe re С. Р. Сергиенко, [c.215]

При гидро1фекинге вакуумного дистиллята при 150 ат на цеолит-содержащем катализаторе наиболее реакционвыми являются сернистые, смолистые и азотсодержащие соединения. Глубина их превращения составляет 100%. Также наиболее полно гидрируются полициклические углеводороды. Общая глубина превращения ароматических углеводородов в зависимости от условий процесса составляет от 74 до 98,7%. При углублении11роцесса наряду с гетероциклическими и ароматическими углеводородами глубокому превращению подвергаются также нафтеновые углеводороды. При объемной скорости 0.56 ч относительная общая глубина превращения нафтеновых углеводородов составляет 76,8%, а полициклических - более 80%. [c.10]

Наиболее глубоко гидрируются трициклические ароматические углеводороды, степень превращения которых в ингервале 350— 400°С и объемной скорости 0,)5— 2 ч составляет 60—76% для фенантреновых структур и 80—95% для антраценовых. При температуре 4 25° С сказываются термодинамические ограничения, и глубина гидрирования уменьшается. [c.165]

Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды наиболее стойки к воздействию высоких температур. Для них характерны реакция упло1 нения, идущие без раскрытия бензольного кольца, в результате чего ароматические углеводороды не только не исчезают при крекинге, ио, напротив, накапливаются в продуктах реакции по мере увеличения глубины превращения. [c.216]

Алюмосиликаты являются по сравнению с галогенидами алюминия и трехфтористым бором значительно менее эффективными катализато-рами процессов, связанных с перемещением алкильных групп в ароматических углеводородах. Изомерные превращения гомологов бензола в их присутствии протекают лишь при высокой температуре, и поэтому изомеризуемый углеводород обычно вводят в зону реакции в виде паров. Однако подобные катализаторы имеют и свои преимущества. К ним относится, в частности, легкость регенерации, обусловливающая возможность многократного использования катализатора. Последнее особенно важно при оформлении непрерывных процессов. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология