Гидролиз имидоэфиров

Таблица 4.1. Гидролиз ациклических имидоэфиров и различных буферных системах [74, 75]

Имидоэфиры легко гидролизуются как в кислой, так и в щелочной средах, при этом образуются как сложные эфиры, так и амиды, а в конечном счете — карбоновые кислоты. [c.593]

Перегруппировка разнообразных замещенных имидоэфиров также проходит хорошо, обычно с выходами выше 80%. Это касается, в частности, имидоэфира 39 с заместителями хлор, бром, метокси и метил [15]. Позднее была изучена перегруппировка большого числа имидоэфиров, полученных из 3-метилсалициловой кислоты, например имидоэфиров 39, где К = 6-СНз и К = Н, о-Р, о-С1, о-Вг, о-СНд [34, 36, 37]. Все продукты перегруппировки подвергали частичному гидролизу до соответствующих кислот 41 [15, 34, 36—38]. Многие из этих кислот были частично или полностью расщеплены на оптические антиподы и была изучена их оптическая стабильность [34, 37—39]. Исключение составлял имидоэфир [c.19]

Синтез Чапмана, исходя из анилина, включает пять стадий получение бензанилида, превращение его в имидохлорид, синтез имидоэфира, перегруппировка и гидролиз. Все стадии легко осуществимы и два промежуточные продукта — имидохлорид и продукт перегруппировки — часто не выделяют. Однако синтез Ульмана обычно требует меньше времени, и при прочих равных условиях ему следует отдать предпочтение. [c.25]

При приготовлении фенил-ж-толиламина указаны выходы образования имидоэфира [9, 24], перегруппировки [24] и гидролиза [24]. При использовании наиболее высокого из указанных выходов имидоэфира 19] вычисленный общий выход составляет 35%. Ульман [58] сообщал о 62%-ном выходе в реакции между о-хлорбензойной кислотой и лг-толуидином, но не приводил выхода для декарбоксилирования. По утверждению Ульмана [581, соответствующая п-метилзамещенная кислота, полученная с выходом 89% из п-толу-идина, декарбоксилируется количественно. Фенил-п-толиламин синтезирован по методу Чапмана из фенола и бенз-п-толуидина с общим выходом 74% [26]. [c.26]

Гидрирование нитрилов приводит к первичным аминам при действии на нитрилы спирта, насыщенного хлористым водородом, получаются имидоэфиры в щелочной или кислой среде нитрилы гидролизуются с образованием карбоновых кислот (стр. 157). [c.290]

Имидоэфиры легко гидролизуются водой до эфиров карбоновых кислот. Аминолизом получают амидины [c.115]

Синтез имидоэфиров из нитрилов и спиртов в присутствии галогеноводородов (реакция Пиннера) по механизму отвечает реакции гидролиза нитрилов. Поскольку в оксониевом промежуточном продукте имеется лишь один атом водорода, реакция останавливается на стадии иминосоединения, хотя при перегруппировке могут возникнуть и амиды (обзор препаративного характера см. в работе [349]). [c.390]

После гидролиза эти соединения превращаются в соответствующие амидопроизводные, а при обработке алкоголятами щелочных металлов образуют имидоэфиры (которые также могут быть гидро- [c.464]

Эти положения основаны на опытах гидролиза имидоэфиров. Имидобензойный эфир водой медленно превращается в нитрил [c.548]

Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ор-токарбоновых кислот. Этим путем можно получить, например, этиловый эфир ортомуравьиной кислоты [c.110]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

По имеющимся сведениям, фенилтиоцианат реагирует с резорцином, орсином и флороглюцином с образованием довольно устойчивых имшювфиров тиокислот. При гидролизе этих имидоэфиров, в отличие от имидоэфиров, полученных из алкилтиоцианатов, удается получить уже амиды карбоновых кислот [54, 55]. [c.295]

R ONH2 -I-О2 + H2O Р-ции Н. со спиртами в присут. кислого катализатора-метод синтеза гидрогалогенидов имидоэфиров (см. Пиннера реакции)-, гидролиз последних приводит к сложным эфирам [c.261]

Лактоны легко получаются при действии на окпси олефинов металл-енолятами эфиров малоновой [8, И, 12, 282, 521—527] и циануксусной кислот [528] или металл-енолятом этилового эфира изомасляной кислоты [69]. Подобным же образо.м, мононитрилы были превращены в циклические имидоэфиры [27, 329], которые можно гидролизовать до лактонов [25]. В результате реакции а-бромизомасляного альдегида с малоновым эфиро.м образуется не нормальный продукт алкилирования, а непредельный лактон [529]. [c.168]

Колоколообразные кривые зависимости скорости реакции от pH, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, являются показателем изменений в стадии, определяющей скорость реакции. Построение таких кривых дает также очень хороший метод доказательства образования промежуточных соединений, поскольку изменение в стадии, определяющей скорость реакции, не может произойти, если процесс не протекает по крайней мере через две последовательные стадии с образованием одного промежуточного вещества. Наличие подобных кривых, а также кривых, характеризующихся какими-либо другими изломами на графике pH — скорость, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, указывает на образование промежуточных продуктов присоединения в таких реакциях, как образование оксимов и семикарбазонов [98], образование и гидролиз шиффовых оснований [52, 188], гидролиз тиазолина [123, 124, 163], внутримолекулярный гидролиз о-карбоксифталимида, катализируемый обобщенными кислотами и основаниями [199], образование амидинов при аминолизе имидоэфиров [85], и, вероятно, в реакции имидазола с б-тиова-леролактоном [34]. В некоторых из перечисленных примеров образование промежуточного продукта присоединения было подтверждено независимыми данными. [c.354]

Получены также N,N-ди-(o-бpoмфeнил)бeнзaмид [211 и его пара-изомер [22], которые были гидролизованы до соответствую.-щих дифениламинов. В первом случае выходы продукта перегруппировки и гидролиза составляли 86 и 87% соответственно. Иодза-мещенные имидоэфиры 16с и 166 были перегруппированы в соответствующие дифенилбензамиды с выходами 56 и 95% [23]. [c.13]

Пиролизом соответствующего имидоэфира при 280—300° получен Л,М-ди-(п-цианфенил)бензамид 23 [32]. При гидролизе едким натром в этиленгликоле образуется ди-п-цианфениламин (25). Аммонолиз нитрила 23 приводит к диамидину 24, который при нагревании дает бензамид и диариламин 25 с выходом 76%. [c.15]

Джемисон и Тернер [15[ впервые использовали для синтеза акридонов продукты перегруппировки Чапмана. 2-Хлоракридон 46 был получен тремя различными способами. Первый состоит в пиролизе диариламида 43 (полученного нагреванием соответствующего имидоэфира при 270°) при 320°, в результате которого образуются метилбензоат и акридон 46. Выход был не количественным . Другой путь заключался в частичном гидролизе до кислоты 44, при. дальнейшем нагревании которой до 250° в течение 5 мин образова- [c.20]

Поскольку этиловый эфир N-фенилформимидовой кислоты 64 приготовляется из анилина и ортомуравьиного эфира в условиях кислотного катализа и перегруппировывается в N-этилформани-лид 65 тоже в присутствии кислот, то оказывается возможным получить анилид 65 в одну стадию из анилина и ортомуравьиного эфира, без выделения имидоэфира. Анилид 65 быстро и с хорошим выходом гидролизуется до N-этиланилина. Робертс [72] предложил эту реакцию для практического синтеза моноалкиланилинов. [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз имидоэфиров: [c.244] [c.42] [c.1449] [c.11] [c.13] [c.13] [c.15] [c.19] [c.19] [c.25] [c.31] [c.168] [c.256] [c.168] [c.11] [c.13] [c.15] [c.16] [c.19] [c.235] [c.406] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология