Диазокатионы

Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше pH, тем сильнее равновесие фенол—фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [c.110]

Реакционная способность диазокатиона увеличивается в следующем порядке I), 6), 4), 5), 3), 2). [c.236]

Нафтолы и нафтиламины вступают в реакции азосочетания, в которых они подвергаются электрофильной атаке диазокатиона, а наф-тиламин, подобно анилину, может быть превращен в диазокатион. [c.276]

Замещение диазогруппы на иод легко происходит при добавлении иодидов щелочных металлов к раствору соли диазония Иодид-анион является сильным восстановителем, поэтому перенос электрона и вызываемый им гомолитический распад диазокатиона осуществляется в отсутствие катализаторов [c.254]

Диазокатион таких солей имеет следующее строение [c.304]

Расположите в ряд по увеличению активности в реакции азосочетания следующие диазокатионы [c.200]

При распаде диазокатионов с вьщелением N2 [c.297]

Измерение скоростей реакции при сочетании аминов в пределах pH 2—6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. Таким образом, амин взаимодействует в виде основания, а не в форме соли. Диазокатион атакует пара- или орто-положения ароматического амина и фенолят-иона, т. е. места, где электронная плотность наибольшая [c.110]

Азокрасители образуются в результате реакции электрофильного замещения — действия диазокатиона на фенолы и ароматические амины. Диазокатион, являясь слабым электрофильным реагентом, замещает атом водорода только в активном п-положении (если оно занято, то в о-положении) ароматического кольца, например [c.117]

Образующийся в результате реакции диазотирования диазокатион является сильным электрофильным реагентом из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [c.101]

В кислой среде анты-диазотат присоединяет протон и превращается в нитрозамин, который плохо растворим в воде. В кислой среде, как уже отмечалось при описании реакции диазотирования, нитрозамин превращается в диазокатион [c.101]

При обработке солей диазония щелочами образуется ам-фотерный диазогидрат Аг—К==МОН, мгновенно диспропор-ционирующий на катион диазония и анион диазотата. Таким образом, обработка эквивалентным количеством щелочи приводит не к диазогидрату, а к смеси диазокатиона и диазоаниона, как-будто бы половинное количество катиона диазония не реагирует со щелочью вовсе, а вторая половина [c.58]

Медленной стадией, определяющей скорость всей реакции, является распад диазокатиона, приводящий к образованию арильного катиона Последний весьма реакционноспособен и поэтому, обладая малой селективностью, может реагировать не только с водой, но и с противоионом диазониевой соли [c.253]

Процесс азосочетания представляет собой также реакцию электрофильного замещения, так как действующим реагентом является катион диазония. В соответствии с этим сочетание всегда протекает наиболее легко при наличии в бензольном ядре реагирующей молекулы, на которую действует диазокатион, электронодонорных заместителей активность же катиона диазония возрастает, если в его бензольном ядре имеются электроноакцепторные заместители. [c.356]

Первичный ароматический амин взаимодействует с диазотирующей частицей с образованием ароматического нитрозамина (во всех случаях, кроме галогенонитрозила), который в результате ряда превращений переходит в конечный продукт — диазокатион. Например, [c.106]

Диазокатион (катион диазония) образуется при реакции диазотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильньш реагентом из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [c.108]

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосоставляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, [c.110]

Азосочетаиие относится к реакциям электрофильного замещения. Диазокатион — самый сильный электрофильный реагент [c.306]

Эффективным методом получения ароматических радикалов является восстановление диазокатионов солями одновалентной меди. Этот метод используется, например, при получении дефеновой кислоты пз антраниловой кислоты [c.155]

В щелочных растворах диазогидрат превращается в си -диазо-татион, а при подкислении растворов диазогидрата образуется диазокатион. Все эти превращения обратимы [c.101]

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосоставляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, чем больше величина +б-заряда на диазогруппе. Поэтому активность диазосоставляющей повышается при наличии в ядре заместителей П рода и падает при наличии заместителей I рода. Этим, например, обусловлена высокая активность в реакции азосочетания п-нитро-фенилдиазония [c.104]

Реакция азосочетания с аминами и фенолами (ЭД = NH2, NHR, ОН, NR2, OR) относится к электрофильному замещению Н-атома. В качестве электрофила выступает диазокатион, который атакует пара- или орото-положения амина или фенола. [c.561]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Реакционная способность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. Так, введение электроноакцепторных заместителей вызывает значительную активацию диазониевого иона, как это видно из схемы [c.138]

Радикальный характер реакции диазокатиона с йодид-ионом подтверждается тем, что из кат1юна бензоддиазония и йодаод-иона в метаноле образуются йодбензол (45%), бензол (15%), йод (10%) и формальдегид (15%), который получается при дегидрировании метанола радикалом бензолдиазония. Такой же механизм, [c.621]

Легкость разложения диазониевой соли практически не зависит от природы ее арильного фрагмента Это, по-видимому, связано с тем, что скорость лимитирующей стадии - разрыв С—N- вязи в диазокатионе-зависит как от прочности этой связи (статический фактор), так и от устойчивости образующегося катиона (динамический фактор), которые изменяются не симбатно Выходы фенолов , получаемых этой реакцией, составляют обычно 50-60% [c.253]

Дисазосоединение содержит диазогруппу, способную к дальнейшему аэосочетанию. В щелочной среде эта группа существует в форме диазотата R—N=N—ONa в равновесии с диазокатионом [c.304]

На рис. 28 показано соотношение между lgife и о-константами Хаммета для нуклеофильного процесса взаимодействия замещенных в ядре диазокатионов с 2,6-нафталиндисульфокислотой [22] [c.290]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.290 , c.356 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.417 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.476 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.444 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.375 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология