Саи-форма диазотатов

Неактивной форме диазотата приписывалась прежде формула структурного изомера ArN-Na(NO) соли нитрозамина. Для свободных кислот соответствующих активных диазотатов предлагалось также строение ArN(0)=NH (и ми кони т р о а р и л) [c.472]

На практике чистые формы диазосоединений почти не получаются диазосоединение обычно находится в форме соли диазония в смеси с некоторым количеством диазогидрата. При увеличении кислотности среды повышается содержание соли диазония, при уменьшении—повышается содержание диазогидрата. В щелочной среде имеется смесь обеих форм диазотатов, причем с увеличением щелочности повышается содержание анги-диазотата, л с уменьшением щелочности — син-диазотата. [c.92]

При дальнейшем добавлении щелочи, например КОН, можно из концентрированных щелочных растворов выделить в кристаллическом виде диазотаты. Существуют две формы диазотатов. В начале образуется с и н - фор м а. Но она неустойчива, химически [c.221]

Таким образом, строение диазосоединений существенно зависит от pH среды. В кислой среде они представляют собой соли диазония, а в щелочной — диазотаты металлов, и только эти две формы можно в настоящий момент считать реально существующими они были выделены и их строение доказано. Обе формы при изменении pH среды способны переходить друг в друга [c.451]

Возникновение различных форм диазосоединений зависит от концентрации ионов водорода в растворе в кислом растворе равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония наоборот, при повышении pH среды оно сдвигается вправо, в сторону образования диазотат-иона. [c.107]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазотата можно по обратимой реакции получить диазониевое соединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — си -(нормальной) и акти-(изо). (Посмотрите об этом в учебниках.) [c.242]

ДИАЗОТАТЫ м мн, Аг——О М , где М-щелоч-ной металл. Пассивные формы диазосоединений, устойчивые к длительному хранению применяются для холодного кращения текстильных материалов. [c.125]

В зависимости от щелочности среды диазотаты образуются в одной из двух пространственных изомерных форм. Эти цис- и тракс-изомеры принято называть сын- и а ти-диазотатами. В присутствии избытка сильной кислоты превращения идут в обратном порядке диазотат переходит в диазогидрат, который перегруппировывается в гидроокись диазония, а последний образует соль с кислотой. [c.271]

Теория Ганча и Бернера предполагала существование стереоизомерных форм также и для диазосоединений. Как известно, диазотаты щелочных металлов со временем или при нагревании (более быстро) превращаются в изомерные соединения — изодиазотаты. Согласно этой теории, диазотаты имеют форму (I), изодиазотаты — форму (II) [c.306]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой — N = Ы— могут существовать в двух, син- и анты-формах [c.477]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой —N=N— могут существовать в двух формах — син- и анти- [c.445]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

Дисазосоединение содержит диазогруппу, способную к дальнейшему аэосочетанию. В щелочной среде эта группа существует в форме диазотата R—N=N—ONa в равновесии с диазокатионом [c.304]

Для определения строения молекул используют не только методы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, но и другие физико-химические и химические методы. Так, способность органических соединений к ряду химических реакций во многих случаях дает возможность чисто химическим способом предположить структуру молекул. Термохимические константы органических веществ тесно связаны с особенностями их строения (работы Свенто-славского над исследованием различных форм диазотатов). В настоящее время часто используют физико-химические методы, позволяющие быстро определить некоторые особенности структуры. К ним относятся исследования спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, радиоспектроскопия, определение дипольных моментов , [c.344]

При действии избытка щелочи арилдиазогидроокись быстро превращается в соль — диазотат (IV), в нем диазосоединение находится в форме диазотат-иона (аниона). [c.126]

В течение нескольких десятилетий продолжалась дискуссия по поводу строения активных и неактивных ф 0рм диазосоединений. Ставилось под сомнение существование диазогидратов и диазотатов в виде пространственных изомеров. Лищь сравнительно недавно были синтезированы сын- и анги-формы диазотатов [c.127]

Диазосоединения с гидроксильными группами в о- и -положении невозможно перевести в диазотаты. Аналогично ведут себя диазосоединения 4-аминодифениламинов, которые в форме диазотатов или диазоаминопроизводных образуют взрывчатые хинониминдиазиды (XV) (8). Так как, однако, эти 1амины незаменимы в качестве диазокомпонент для синих и черных тонов, их антй-диазосульфонаты выпускались в продажу под названием рапидозолей [c.80]

Сочетание в еильнощелочиом растворе. В щелочном растворе катион диазопия превращается в диазотат-анион, который не способен к азосочетанию. Из величины констант диссоциации обеих форм следует, что диазогидрат существует лишь в очень узкой области, так что практически переход катиона диазония в диазотат-аиион происходит по уравнению Ф [c.595]

Диазоанион (диазотат-ион) является общим ионом для диазо-гидрата и нитрозамина. Существует в двух формах син- и анти-диазотатной. [c.108]

Диазоанион (диазотат-ион) существует в виде двух пространственных изомеров син- и анти-форм). [c.305]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

АгН(N0)СОСНз + 2КОН -> АгНгОК + СН3СООК Н- Н2О В основе большинства методов определения Д. лежит азосочетание. Если Д. находится в форме /иранс-диазотата, его предварительно нужно действием к-ты перевести в активную диазониевую форму. Ионные и ковалентные Д. различают по наличию у первых в ИК спектре частоты валентного колебания связи N=N. В пром-сти для определения Д. используют автоматизир контроль, основанный на электрохим. измерениях. [c.41]

Диазотаты щелочных металлов ароматического ряда более стойки и могут быть получены в изомерных формах. Син-фенил диазотат калия gH NjN.OK получается, по Бамбергеру и Шраубо [720], следующим образом [c.268]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

При подкислснии обеих стереоизомерных солей минеральными кислотами образуется соль диазония, при прибавлении же уксусной кислоты проявляется различие свойств обеих солей. Из лабильной формы при этом образуются диазоангидриды — окраигенные, взрывчатые твердые вещества, которые в результате гидролиза в щело чной среде превращаются в диазотаты. Из стабильных же диазотатов образуются диазогидраты iHsN NOH, растворимые в органических растворителях, например эфире, бензоле, хлороформе. При взбалтывании эфирного раствора с водной щелочью они переходят в водный слой в результате образования диазотатов. В водном растворе, а также в хлороформе или бензоле они, повидимому, с различной скоростью изомеризуются в первичные нитрозамины [c.453]

Аминотиофен и 4-аминотиофен-2-карбоновая кислота в форме их двойных оловянных солей [87], а также некоторые аминотиофенарсиновые кислоты [88] могут диазотироваться. При сочетании солей диазония или диазотата натрия с замещенными аминотиофенами получаются азокрасители [27]. [c.179]

Диазосоединения наименее устойчивы в среде, близкой к нейтральной более устойчивы они в кислой среде в виде солей диазо-ния наиболее устойчивы онгы-диазотаты. В связи с малой устойчивостью диазосоединений диазотирование обычно проводят при пониженной температуре—от О до 10—15 °С при этом следует учитывать экзотермичность реакции диазотирования. Хранят диазосоединения только в специальных стабильных формах. [c.270]

Сочетание с фенолами и нафтолами чаще всего проводят в слабощелочной среде (раствор соды и др.), в которой они находятся большей частью в активной ионизированной форме крепкая сильная щелочь (NaOH) превращает соли диазония в неактивные аит -диазотаты и менее благоприятна для сочетания. Сочетание с аминами обычно лучше вести в слабокислой среде, например в присутствии слабой уксусной кислоты в этих условиях значительная часть амина находится в активной неионизированной форме RNH2. [c.273]

Вследствие наличия канонической формы (610) чувствительность 2- и 4-аминогрупп к электрофильным атакам понижена, а отрыв протона от аминогруппы значительно облегчен. Образующиеся анионы (пример 626- ->б27) реагируют с электрофильными агентами преимущественно по атому азота аминогруппы [пример (629) (628), (630) с СаНвОМО—СаНвОМа и НаМНа— СНз1 соответственно]. Диазотат натрия (628) вступает в реакцию сочетания с фенолами. [c.95]

Азосочетание возможно при pH 6—И. При рН<6 происхо-цит переход азотолята на ткани в неактивное состояние при рН>11 в растворе вместо активного диазосоединения в виде катиона диазония АгЫз+ или сн -диазогидрата могут появиться соответствующие неактивные формы — а гн-диазогидрат и ан-гы-диазотат. [c.141]

Для осуществления данного способа печати используют специально выпускаемые красочные составы, содержащие диазосоединение в стойкой форме и азотол, — диазотолы (смесь азоголов с диазотатами), диазаминолы [смесь азотолов с диазо-аминосоединениями (диазаминами)], рапидозоли (смесь азотолов с диазосульфонатами). [c.145]

Диазобензолсульфокислота вступает в нормальные реакции обмена и сочетания ароматических диазосоединеиий. При обработке едким натром или кали получается соответствующий диазотат, существующий в нормальной форме и в изоформе, подобно диазотатам простых ароматических аминов [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология