Случай одновременно протекающих реакций

В ходе гидролитической деструкции вязкость системы непрерывно уменьшается, а механические свойства полимера постепенно ухудшаются. Одновременно быстро увеличивается растворимость углеводов, однако в начальной стадии реакции не наблюдается образования заметных количеств мономера. Акт гидролиза такого типа приводит к образованию двух стабильных молекул, причем каждый акт разрыва происходит независимо от всех других подобных актов. Эти факты указывают на то, что реакция протекает по закону случая. Хотя и было известно, что глюкозные звенья в крахмале и целлюлозе связаны, как в мальтозе и целлобиозе соответственно, однако оставалось неясным, идентичны ли все связи в молекуле или же связь внутри нары глюкозных звеньев отлична от связи между этими парами. Поэтому Мейер, Хопф и Марк 12] и Кун, Фрейденберг и другие [3, 4] при проведении первых количественных исследований гидролитической деструкции крахмала [c.96]

Таким образом, в данном случае одновременно протекает реакция на поверхности катализатора и происходит массоперенос компонента. В соответствии с тем, какая из этих двух стадий процесса преобладает, различают два случая [c.213]

Настоящая модель легко допускает обобщение на случай одновременного протекания в зерне катализатора нескольких реакций, сопровождающихся изменением объема исходной смеси. Математическим описанием в размерной форме всегда удобно пользоваться для расчета конкретных химических процессов, для которых количественно определены все параметры. Для исследований общих свойств системы, связанных, например, со статическими и динамическими характеристиками множественностью стационарных режимов и их устойчивостью, целесообразно использовать математическую модель, записанную в безразмерной форме. С учетом приведенных ранее допущений, определяющих область использования модели (3.22а) —(3.22к), для трубчатого реактора, в котором протекает одна реакция первого порядка, и температура хладоагента к межтрубном пространстве одинаковая по всей длине, можно записать такую систему [c.75]

Последующие реакции могут протекать по нескольким направлениям одновременно. Например, в работе [141] рассмотрена теория хронопотенциометрии при протекании двух параллельных последующих реакций для случая, когда одна из них необратимая реакция первого порядка, а вторая — необратимая реакция второго порядка. Такой процесс протекает по схеме [c.101]

Помимо этих случаев, возможен также случай, когда одновременно протекает гомогенная реакция в смесп продуктов гази- [c.101]

Это уравнение представляет идеальный случай в практике, так как одновременно протекают и другие реакции, о чем свидетельствует присутствие фтористого во-.дорода и высококипящих веществ в продуктах пиролиза. [c.167]

Рис. 48. Зависимость степени полимеризации от времени в системе, в которой одновременно протекают процессы поликонденсации (по реакции второго порядка) и деструкции по закону случая (по реакции первого порядка).

Мы изучали отдельные электродные реакции, но этот идеальный случай реализуется не всегда. Если одновременно протекают две или более реакции, то проще всего считать, что каждая реакция протекает независимо и полная плотность тока является суммой плотностей нескольких реакций [20—23]. В этом случае потенциал разомкнутой цепи не является равновесным потенциалом, соответствующим какой-либо из этих реакций, но является смешанным или коррозионным потенциалом. При разомкнутой цепи равновесия нет — одна реакция протекает в анодном направлении, а другая — в катодном, так что полная плотность тока равна нулю. Таким образом, даже следы примесей могут затруднить измерение равновесного потенциала кислородного электрода (разд. 59). [c.211]

Особый случай представляет осаждение металлов в виде малорастворимого соединения, если ион-осадитель, в свою очередь, способен образовывать с ионами осаждаемого металла достаточно прочные комплексные соединения. При таком осаждении по мере повышения концентрации иона-осадителя в растворе одновременно протекают две конкурирующие реакции— осаждение малорастворимого соединения и образование в растворе комплексного соединения. В начале процесса осаждения преобладает первая реакция и происходит понижение концентрации ионов металла (полнота осаждения увеличивается), далее преобладающей реакцией становится реакция образования растворимого комплексного соединения, сопровождающаяся обратным переходом металла в раствор. Таким образом, концентрация осаждаемого металла в растворе в процессе при-ливания реактива-осадителя проходит через минимум. В качестве примера можно привести реакцию осаждения хлористого серебра. В данном случае протекают следующие реакции [c.37]

Уравнения (13) и (14) учитывают перенос вещества из элементарного объема неподвижной жидкости только за счет молекулярной диффузии, что далеко не соответствует реальным объектам—реакционно-массообменным аппаратам, где одновременно протекают диффузия, конвекция и химическая реакция. Анализ таких сложных процессов проводят [116] с помощью наиболее простой и наглядной пленочной модели. Предположим, что для рассматриваемого случая десорбции имеются две стадии — конвективно-диффузионный перенос веществ В и О из жидкости к границе раздела фаз и аналогичный процесс переноса от границы раздела фаз в газовую смесь, содержащую в общем случае какой-то инертный газ. Распределение концентраций в таком процессе для компонента В показано на рис. 2. [c.22]

В случае, когда суммарная скорость реакции определяется исключительно процессами на поверхности раздела, тот факт, что зародышеобразование не оказывает заметного влияния, можно объяснить по-разному. Возможно, что вся поверхность с самого начала активна по отношению к другим реагентам в этом случае процесс начинается лишь при реализации экспериментальных условий, вызывающих реакцию. Можно представить также, что поверхность остается неактивной в течение некоторого периода времени. Подобный эффект наблюдается, когда образование реакционной поверхности раздела связано с более или менее медленным процессом на поверхности, протекающим с одинаковой скоростью во всех точках поверхности частиц. Кинетика такого процесса характеризуется наличием периода индукции по истечении этого периода реакционная поверхность раздела образуется мгновенно. Последний тип одновременного начала реакции со всей поверхности, когда отсутствует влияние зародышеобразования, соответствует случаю, когда с помощью подходящего приема еще до начала реакции создают непрерывную поверхность раздела процесс протекает так же, как если бы вся поверхность с самого начала была активна. [c.223]

В двух предыдущих главах изучались реакции, происходящие по механизму зародышеобразования в объеме следовательно, эти реакции связаны с превращением внутри жидкого или твердого реагента. Начиная с настоящей главы, рассматриваются более обычные типы реакций твердого тела, когда химические процессы обусловлены контактом с окружающей реагент газообразной или жидкой фазой или когда они протекают на поверхности твердого реагента. Процессы, изученные в гл. 8, характеризующиеся одновременным началом реакции по всей поверхности, относятся к этой группе процессов. Здесь рассматривается более общий случай, когда реакция на поверхности обусловлена процессом зародышеобразования, играющим эффективную кинетическую роль. Этот случай относится к классу, обозначаемому как класс процессов, происходящих по механизму зародышеобразования на поверхности твердого реагента. [c.311]

По характеру продуктов распада различают деструкцию по закону случая и деполимеризацию. Первый вид деструкции в известной степени напоминает процесс, обратный реакции поликонденсации при этом образующиеся осколки велики по сравнению с размером мономерного звена. При деполимеризации, вероятно, имеет место последовательный отрыв мономеров от конца цепи, т. е. реакция, обратная росту цепи при полимеризации. Эти два вида деструкции могут протекать раздельно или одновременно. [c.622]

Локальная модель массопередачи. Анализ процесса массопередачи при одновременной абсорбции НгЗ и СО2 раствором МЭА указывает на то, что при умеренных степенях насыщения раствора поглощение компонентов осуществляется соответственно по необратимым реакциям (6.11) и (6.22). Реакция СО2 с МЭА протекает в пограничном диффузионно-реакционном слое реакция (6.22) вследствие большой скорости протекает в общем случае как на поверхности жидкости, так и в пограничном слое. Соотношение количеств НгЗ, прореагировавшего на поверхности и в пограничном слое, зависит от конкретных условий. Для практически важного случая i p>0,25 задача сводится к расчету диффузионных потоков компонентов по уравнениям (3.9) и (3.10). [c.187]

Для разъяснения можно рассмотреть следующие два случая, в одном из которых реагируют газ и жидкость на суспендированном твердом контакте и в другом реакция протекает между газом и жидкостью , одновременно катализирующей превращения. [c.141]

Практически при проведении процессов взаимодействия могут встретиться два случая, а именно 1) когда смешение и самый процесс протекания химической реакции совпадают и по времени и в пространстве, т. е. и образование смеси и химическая реакция протекают одновременно в одном и том же аппарате, и 2) когда смешение и химическая реакция проводятся раздельно и по времени и в пространстве, т. е. сначала в одном аппарате заготовляют смесь, а затем уже в другом аппарате эта смесь ставится в такие условия, которые способствуют возникновению реакции и ее протеканию в нужном направлении. [c.223]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлорид-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлорид-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С и выделением металлического палладия. Все вышеизложенное для случая окисления этилена в ацетальдегид можно представить следующей схемой [c.535]

Механизм замены переходного металла на протон (кроме указанного выше случая платинового соединения) изучен в работах Джонсона и сотр. " на примере пиридилметильной системы. В этом цикле работ были исследованы производные различных металлов, в ряде случаев одновременно протекали реакции различных типов, например, гидролиз и обмен, которые будут рассмотрены в других разделах. [c.144]

Здесь надо подчеркнуть следующее. В этой главе рассматривается идеализированный случай, когда в жидкости протекает только одна реакция. Если же в жидкой фазе идет две или большее число реакций, картина усложняется. Предположим, например, что в жидкой фазе, состоящей из полярных молекул, одновременно протекают реакции (VI.240) и (VI.251). Реакция (VI.240) непосредственно диэлектрически наблюдаемая. Реакция (VI.251) диэлектрически наблюдаемая, если вы-поляется неравенство (VI.254), и непосредственно ненаблюдаемая, если = 2[д, . Но реакция (VI.254) служит поставщиком мономерных молекул М1. Обычно она более медленная, чем реакция (VI.240), приводящая к поворотам молекул на конечный угол. Поэтому реакция (VI.254) в данном случае будет играть роль кинетически лимитирующей стадии процесса, приводящего к вращению мономерных молекул. В диэлектрическом радиоспектре будут наблюдаться две простые области дисперсии (см. гл. VII). Одна из них связана, в основном, с реакцией (VI.240). Другая, более низкочастотная, будет зависеть от реакции (VI.254), скорость которой определяет частоту вращения тех мономерных молекул, которые появляются при разрушении димеров. Таким образом, если в системе кроме реакции (VI.254) протекает и реакция (VI.240), как это и происходит в действительности, то обе реакции будут диэлектрически наблюдаемые. Реакция (VI.240) будет наблюдаться непосредственно, а реакция (VI.254) косвенно, как кинетически лимитирующая стадия реакции (VI.254). Точнее, в системе будут идти две диэлектрически наблюдаемые нормальные реакции. Теория нормальных реакций подробно излагается в следующей главе. [c.222]

Как было показано выше, именно скорость зародышеобразования лимитирует процессы при малых значениях параметра (о). Если, напротив, число зародышей велико ( 8(о)= со), то реакция протекает так, как если бы вся поверхность реагента была сразу покрыта зародышами. При этом лимити-руюш,ей стадией процесса становится скорость продвижения реакционной поверхности laзЗeлa.t Кинетическая кривая такой реакции соответствует случаю одновременного начала реакции по всей поверхности реагента [формула (11.33)]. [c.347]

Примечание. В статье, находящейся в печати в журнале hemi al Engineering S ien e (1965), Ван де Васс рассмотрел случай, когда одновременно протекают параллельная реакция и реакция расщепления [c.133]

В последние годы для моделирования процесса регенерации на уровне зерна активно разрабатывается диффузионная модель [150, 151, 153]. Уравнения материального баланса данной модели учитывают свободную диффузию кислорода в порах зерна одновременно протекают химические реакции, в которых кислород расходуется. Из физических соображений диффузионная модель представляется более строгой в сравнении с моделью послойного горения. Для диффузии кислорода нет никаких преград в виде некоторым образом локализованной узкой реакционной зоны. Поэтому нет необходимости привлекать дополнительные предположения для вывода уравнения движения зоны рюакции. Несмотря иа более простую постановку задачи, диффузионная модель включает в себя модель послойного горения как предельный случай. Действительно, всегда можно выбрать такие условия, что выжиг кокса будет проходить практически послойно. Именно это и было показано в работе [153]. [c.71]

Условие надежного потенциометрического определения точки эквивалентности является одновременно условием полноты восстановления или окисления одной системы другой. Для получения аналитической точности порядка 0,1% необходимая разность стандартных потенциалов должна быть не менее 0,35 в при л = 1 и 0,18 в при п =2. Для случая, когда Ред1 (восстаиовленная форма) титруется Оксг (окисленная форма), протекает реакция [c.43]

Однако часто бывает, что на электроде одновременно протекают две или более разные электродные реакции, например анодная и катодная (рис. 7). Рассмотрим этот случай при условии, что внешний ток через электрод не протекает. Равновесный потенциал катодной реакции равен 011 равновесный потенциал анодной реакции - 02 Поскольку внешнего тока в цепи электрода нет, анодный и катодный токи должны быть одинаковы по величине (1смеш)> электроде уаанавливается так называемый смешанный потенциал ( смеш)> соответствующий точке пересечения кривых анодного и катодного перенапряжения. Изменение электродного потенциала, которое имеет цесто, когда через такой электрод пропускают ток, также следует рассматривать как поляризацию. [c.17]

Последнее уравнение относится к случаю, когда продуктом реакции является трудпорастворимое или комплексное соединение или протекает реакция нейтрализации. Если вещество Ъ электроактивно, то оно участвует в электродной реакции одновременно со вспомогательным реагентом В. Если же вещество Ъ электропеактивпо, то ответственен за ток электролиза только вспомогательный реагент В. Электролиз считают завершенным но окончании химической реакции. [c.128]

На рис. 12 приведены кинетические кривые окисления фенолов озоном. На кривой I, где озонирование проводилось без всяких добавок, прослеживаются три пика, характеризующие концентрационные изменения фенолов от времени окисления. Предполагают, что одновременно с окислением фенолов протекают реакции образования их из водорастворимых оргавичеоких веществ (конденсированной ароматики), присутствующих в технологических конденсатах.Ц ]. Время озонирсзвЕвк я расход озона в этон случав очень значительны. [c.34]

Регяение для более общего случая, когда в хроматографическом реакторе одновременно протекают гомогенная реакция первого порядка в газовой фазе и гетерогенно-каталитическая реакция первого порядка по поверхностной концентрации адсорбированного реагирующего вещества, было получено в работе С. 3. Рогинского и А. Л. Розенталя [18]. [c.24]

Вследствие очень большой реакционной способности короткосу-ществующие радикалы реагируют с окружающими их молекулами растворителя или одновременно присутствующего в растворе соединения, отрывая от него атомы водорода или в случае полигалогензамещенных соединений предельного ряда—атомы галогена. Чем более реакционноспособны свободные радикалы, образующиеся в растворе, тем менее вероятно их взаимодействие друг с другом—рекомбинация или диспропорционирование (стр. 804, 822). Весьма вероятно, что взаимодействие свободных радикалов с растворителем начинается раньше образования их в виде кинетически самостоятельно существующих частиц. В таком Случае реакция с растворителем протекает в комплексе этого растворителя с диссоциирующим соединением. Доказательство образования радикалов как кинетически самостоятельно существующих частиц не всегда удается провести известными в настоящее время методами, и вопрос о том, как протекает реакция, во многих случах остается спорным. Существенным является, однако, то, что в процессе такого рода реакций происходит гомолитический разрыв связей—разъединение электронных пар связей. [c.825]

Первая формула соответствует случаю, когда реакция протекает в направлении, противоположном сродству. Поскольку полное производство энтропии доллено быть положительно определенной величиной, этот случаи возможен только тогда, когда производство энтроппи во второй из одновременно протекающих реакций покрывает уменьшение энтропии при реакции, происходящей в направлении, противоположном сродству. [c.136]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Кроме тех случаев, о которых шла речь выше, когда реакции замещения приводят к обращению конфигурации или к рацемизации, а в некоторых случаях одновременно и к тому, и к другому, известно несколько реакций, протекающих с сохранение , конфигурации, т. е. реакций, при которых как исходное вещество, так и продукт обладают одинаковой конфигурацией. Конкретным случаем, для которого это было показано, является замещение ОН на С1 в присутствии тионилхлорида. Эта реакция подчиняется кинети Гескому уравнению второго порядка, т. е. скорость пропорциональна [ННа1][50С12]. Однако нельзя считать, что она протекает строго в соответствии с механизмом 8 2, поскольку при этом должно было бы иметь место обращение конфигурации, чего в действительности не наблюдается. Механизм этой реакции был интерпретирован следующим образом [c.104]

Если реакция протекает одновременно по гомогенному и гетерогенно-каталитическому механизмам, то кажущаяся энергия активации, как правило, выше для первого. Так как при этом два конкурирующих процесса протекают параллельно, то наблюдаемая скорость реакции определяется скоростью более быстрой стадии. Хотя гомогенный механизм для некоторых систем может быть преобладающим даже при низкой температуре, мы показали этот случай в левой части рис. 1-1 с тем, чтобы подчеркнуть возрастание роли гомогенного механизма с переходом к более высоким температурам.. Возможность протекания гомогенной реакции должна учитываться И при анализе результатов псевдокаталитических реакций. [c.21]

Несмотря на то, что кинетика гидролиза синтетических конденсацион" ных полимеров исследована менее подробно, чем кинетика гидролиза природных полимеров, в настоящее время можно с уверенностью сказать, что реакции деструкции синтетических полимеров, как правило, протекают также по закону случая [37]. Поэтому в реагирующей смеси двухосновных кислот и двухатомных спиртов протекают одновременно реакции агрегации молекул (реакция второго порядка) и их дезагрегации (реакция первого порядка). Блатц и Тобольский 38] показали, что решение системы дифференциальных уравнений, описывающих такую систему, приводит к соотношению [c.111]

Расщепление хлоридов и бромидов широко исследовано, иодидов — в значительно меньшей степени. Расщепление иодидов не представляет большого интереса с препаративной точки зрения, так как продукт реакции — обычно эквимолекулярная смесь алкана с алкеном. Во всех случаях алкены могут быть смесью изомеров. Одна из трудностей при исследовании мономолекулярных реакций в случав иодидов — то, что энергия гомолитического расщепления связи углерод — иод близка к энергии реакции отщепления. Таким образом, радикальный и молекулярный процессы могут протекать одновременно, как это и можно наблюдать в случае иодистого этила [18]. [c.134]

Слабым местом этой интерпретации механизма является, очевидно, природа диазониевого промежуточного соединения 15. Алкилдиазониевый ион склонен очень быстро терять азот фактически, это, по-видимому, единственный известный случай экзотермической ионизации, приводящей к карбониевому иону [304]. Предположение, что реакции диазоалканов с электрофильными алканами будут сопровождаться элиминированием азота, не выполняется многие реакции присоединения этого типа протекают без заметного газовыделения. Если все же наблюдается газовыделение в ходе реакции, то правдоподобным объяснением может служить разложение часто неустойчивых производных А1-пиразолинов. Двухстадийный механизм, описанный выше, привел бы к конкуренции между разложением иона диазония и замыканием цикла бетаина с образованием устойчивого пиразолина, но никогда не наблюдалось, чтобы устойчивый пиразолин и продукт элиминирования азота были обнаружены в реакционной смеси одновременно. [c.501]

Механизм Фольмера — Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера — Гейровского замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит при их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского — Гориучи лежит предположение о том, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, который примыкает к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты протекания процесса катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скоростей двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При постоянных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается различными путями. [c.369]

Применение ионообменных смол и мембран в качестве электролита основано на том, что из-за способности к ионному обмену эти вещества могут участвовать в электрохимической реакции. Так, например, для случая электродных процессов, в которых электрохимические превращения протекают с участием ионов водорода, вместо электролита может быть применена кислая катионообменная смола, способнач отдавать или связывать водородные ионы. Использование ионообменной мембраны позволяет изготавливать сухие элементы, в которых отсутствует жидкий раствор электролита. Мембрана служит одновременно сепаратором, отделяющим электроды друг от друга. При этом электроды могут быть расположены очень близко друг к другу и конструкция элемента получается довольно компактной. Указывается [Л. 17, 18], что элементы такого типа являются очень стабильными и обладают хорошей сохранностью. Ионообменные мембраны-электролиты применяются также в одном из вариантов топливных элементов (см. гл. 11). [c.214]

Разрыв цепи может происходить по самым различным 1еха-низмам. Так, возможен процесс распада по закону случая, когда связи в основной цепи рвутся статистически, но может происходить и реакция деполимеризации, которая является реакцией, обратной полимеризации, и протекает до образования мономера. Конечно, имеются также случаи, когда разрыв цепи по закону случая и деполимеризация или разрыв цепи и сшивание происходят одновременно. Подробное описание таких реакций имеется в ряде монографий -12-22. Здесь будут рассмотрены только некоторые основные вопросы, относящиеся к этой проблеме. [c.450]

Очевидно, реакции, подобные (50), едва ли протекают непосредственно, так как требуют одновременного столкновения девяти молекул, что является крайне невероятным случаем. Несомненно, каждая из этих реакций, кроме первой, происходит в несколько стадий, но это згже вопрос механизма, на который законы термодинамики не проливают света. [c.593]